一维链状配位聚合物[(C_6H_5)_3SnO]_n的合成和结构研究(英文)

在甲醇溶剂中利用(C6H5)3SnCl和三乙胺水解得到一种新型有机锡聚合物[(C6H5)3SnO]n。用元素分析、IR及X-射线衍射法表征配合物。晶体结构用直接法解出,并用全矩阵最小二乘法进行修正。该晶体属于正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数为:a=0.8339(15)nm,b=1.040(2)nm,c=1.8067(4)nm,Z=4,V=1.5668(5)nm3,Mr=365.99,Dc=1.552g/cm3,mμ=1.623mm-1,F(000)=724,S=1.065,R=0.0278,wR=0.0511配合物的中心锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。

影响自由基聚合立体定向力的因素

在自由基聚合中,生成间规立构的趋势稍优先于等规立构。通常认为,碳碳双键上取代基的体积效应和极性效应,是加成反应的立体定向力;而作者则认为,极性呈静电排斥效应是决定间规立构含量较优的主要因素。取代基的体积效应具有两个因素同时决定着立体异构的形成,其一是热力学因素,即体积的排斥效应使间规立构含量增加;另一是动力学因素,即在加成反应瞬间影响链末端碳碳单键内旋转的自由度。因此,取代基的存在不仅使得间规立构占主导,而且取代基体积越小,则自由基的碳碳单键内旋转越容易,形成间规立构的比例亦越高;反之则内旋转不自由,形成随机取向(即无规立构)的比例增加。