酸性离子液体中环己烯催化氧化合成己二酸

在无任何有机溶剂和卤素的条件下,以H2O2为氧化剂,Na2WO4.2H2O为催化剂,研究了不同离子液体中环己烯直接氧化合成己二酸的反应。在酸性离子液体1-甲基-3-(4-磺酸基丁基)咪唑对甲苯磺酸盐([(CH2)4SO3HMIm]TSO)中,其物质的量为7.5 mmol时,环己烯转化率为100%,己二酸选择性为96.7%,分离收率达92.3%。这一结果和目前研究相当或更好,且反应结束产物通过简单方式分离后,离子液体可循环使用。

Dawson结构磷钨酸铝催化剂的制备、表征及其催化合成己二酸

利用复分解法制备出Dawson结构磷钨酸铝Al H3P2W18O62·n H2O催化剂,以30%H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸。采用FT-IR、SEM、XRD、EDS对催化剂进行表征。用正交实验法优化反应工艺条件,考察了反应时间、催化剂用量、反应温度和催化剂重复套用次数等因素对己二酸收率的影响。确定较优工艺条件为:w(催化剂)=7.6%(基于环己酮质量),n(环己酮)∶n(30%H2O2)=100∶450,反应时间6.0h,反应温度105℃。通过3次平行实验,己二酸平均收率为91.4%。催化剂重复使用5次,己二酸收率仍可达72.3%。

相转移催化氧化合成苯甲酸

For the method of phase transfer catalysis oxidation to synthesize benzoic acid,a series of factors were reviewed in detailed.The catalysis effect of HDTBP was found the best.The yield was 70 1%.BTEA is a good catalyst and cheaper than HDTBP,and its yield was 50 5%.The fact that potassium permanganates decomposition hampered its oxidation to organic substrate was discovered,so the reaction should be done in neutral medium.

苯甲酸氧钒催化过氧化氢氧化β-蒎烯的研究

研究了以五氧化二钒合成的苯甲酸氧钒催化过氧化氢氧化β-蒎烯。考察了催化剂、过氧化氢和溶剂用量及水等因素对催化性能的影响。在苯甲酸氧钒用量为β-蒎烯质量的5%、丙酮与β-蒎烯的体积比为4∶1、过氧化氢与β-蒎烯的物质的量之比为2∶1的条件下、30℃反应24h后,β-蒎烯转化率可达56.2%以上,主要产物诺蒎酮和马鞭草烯酮的选择性分别为42.8%和35.5%。

离子液体相转移催化氧化苯甲醛制备苯甲酸

以N-甲基咪唑、四氟硼酸铵、正丁醇、溴化钠为主要原料合成了1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸咪唑盐型离子液体。以该离子液体作相转移催化剂研究了双氧水氧化苯甲醛制备苯甲酸的反应。结果表明,该氧化反应中加入离子液体可起到溶剂及相转移催化剂的作用,当反应5 h时,苯甲醛可达最大转化率88%。反应后离子液体可回收再利用。

催化氧化荧光法测定防腐剂苯甲酸

在pH8的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中,Co2+催化KBrO3氧化苯甲酸产生强荧光,建立催化氧化荧光法间接测定苯甲酸的新方法。在最优化条件下,苯甲酸质量浓度在5×10-7～3×10-5g/mL范围内与荧光强度呈良好的线性关系,方法的检出限为2×10-8g/mL。对质量浓度为1×10-6g/mL的苯甲酸标准溶液进行11次平行测定,得相对标准偏差(RSD)为1.9%。该法应用于食醋及酱油中苯甲酸的测定,回收率为95.7%～101.6%,结果令人满意。

液相催化氧化降解聚苯乙烯

实验研究了Co-Mn-Br三元催化体系液相空气氧化降解废旧聚苯乙烯(PS)的过程,采用GC-MS分析,得出了各主要降解小分子产物的结构,并结合一般烃类的液相催化氧化机理和实验结果对聚苯乙烯液相催化氧化降解机理进行了深入探讨.研究表明,采用液相催化氧化法降解聚苯乙烯的主要降解产物是苯甲酸,其收率随反应温度升高、助溶剂苯的添加和反应时间延长而增大.通过降解条件的调整和优化可使苯甲酸的收率提高到80%左右.

相转移催化氧化法合成苯甲酸

以相转移催化氧化法合成苯甲酸,结果表明在酸性介质中以苯作溶剂,反应时间缩短2～3h,产率提高15％以上,MnO_2沉淀减少25％。达到了缩短反应时间、提高产率和减少MnO_2沉淀的目的。

相转移催化下复合高铁酸钾氧化甲苯的研究

制备了高稳定性的复合高铁酸钾氧化剂,并进行了表征。研究了高铁酸钾溶液的pH值和浓度对高铁酸钾稳定性的影响,并确定了高铁酸钾稳定存在的溶液环境。以复合高铁酸钾为氧化剂,采用相转移催化氧化甲苯法合成苯甲酸。考察了相转移催化剂种类、催化剂用量、反应时间以及反应温度等因素对苯甲酸收率的影响。结果表明,以十六烷基三甲基溴化铵作相转移催化剂,在70℃下反应5 h,苯甲酸收率达到63.65%。

季铵盐相转移催化氧化合成苯甲酸

应用相转移催化技术,研究十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)在水溶液中以高锰酸钾为氧化剂,氧化甲苯制备苯甲酸的催化性能,并与该实验未采用催化剂的课堂教学进行对比.结果表明,在甲苯小量化操作条件下,当n(CTMAB)∶n(甲苯)=1∶20,反应时间缩短至1.5 h,KMn O4用量下降至n(KMn O4)∶n(甲苯)=2.13∶1,但收率增加至47.8%.试剂用量减少、反应时间缩短,但产率却有效增加可归因于:CTMAB改变反应体系由"甲苯-水"二相体系为均相体系;固体KMn O4分批投料不仅抑制KMn O4自身分解,并且粘附在回流柱底端的高锰酸钾与甲苯回流液能在此处发生二次反应.该实验操作简单、安全省时、绿色环保.

杂多酸离子液体催化的苯甲醇无溶剂选择性氧化

以十二烷基二甲基叔胺、1,3-丙烷磺内酯、磷钨酸/硅钨酸为起始原料经季铵化、酸化两步原子经济反应,合成了两种室温下为液相的多磺酸基官能化杂多酸离子液体S3ILs和S4ILs。目标离子液体的结构经红外光谱、核磁共振波谱得到确认。以S3ILs、S4ILs为均相催化剂,质量分数35%的H2O2为氧化剂,在无溶剂条件下实现了苯甲醇的选择性氧化,n（离子液体）∶n（醇）∶n（过氧化氢）=0.05∶30∶45,反应温度70℃,反应时间4 h时,S4ILs将苯甲醇氧化为对应的苯甲醛,产率81%~100%,S3ILs则将苯甲醇一步氧化为对应的苯甲酸,产率64%~94%。离子液体经旋蒸除水、乙醚洗涤、真空干燥即可循环使用,循环使用5次催化活性基本保持不变。

苯衍生物和环己醇在相转移催化条件下的氧化反应

本文对甲苯、氯化苄、苯乙酮、苯乙烯、环己醇５种有机物在相转移催化的条件下被碱性高锰酸钾氧化的反应进行了讨论．与传统的氧化方法进行了比较．提供了一种条件温和、简单易行的氧化手段．

Pd/PA-Ca催化剂低温催化苯甲醛氧化制备苯甲酸

以植酸钙(PA-Ca)为载体、H2Pd Cl4为前驱体、甲醇为还原剂,制备了PA-Ca负载Pd的Pd/PA-Ca催化剂,对其进行XRF、BET、SEM、TEM、XRD和XPS表征,并用于苯甲醛氧化制备苯甲酸反应,考察催化剂用量、反应温度和溶剂种类对催化剂催化性能的影响。结果表明,催化剂中负载Pd质量分数为1.03%,钠质量分数为1.05%;合成的PA-Ca载体为晶化程度较低的介孔材料,比表面积为18.85 m^2·g^(-1);催化剂活性物种为Pd0和PdO。在催化剂用量n(苯甲醛)∶n(Pd)=2 000∶1、乙腈作溶剂、O_2压力101.325 k Pa(流速20 m L·min^(-1))、反应温度30℃和反应时间4 h条件下,苯甲醛转化率为83%,苯甲酸选择性为100%;催化剂具有较好的稳定性,可循环使用3~4次。

苯甲酸的合成

本文研究了以KMnO4为氧化剂,相转移催化氧化合成苯甲酸的有关影响因素,结果表明十六烷基三丁基溴化磷(HDTBP)的催化效果最好,达到70.1%,但价格较贵,同时KMnO4的自身分解严重影响了它对甲苯的氧化作用,反应在中性介质中发生反应为宜。

CuCl_2·2H_2O催化分子氧氧化环己酮制己二酸

以CuCl2.2H2O为催化剂、乙酸正丁酯为溶剂,常压液相催化分子氧氧化环己酮,90℃反应10h,环己酮转化率和己二酸收率分别可达94.4%、90.5%。进行了催化剂活性及溶剂作用的比较选择,同时还考察了反应温度、反应时间及催化剂与环己酮用量等因素对反应的影响。

环己醇绿色合成己二酸

在环己醇5.2mL、双氧水30mL,硅藻土负载磷钨酸催化剂和相转移催化剂的作用下合成了己二酸,分别考察了催化剂用量、相转移剂的种类及用量、反应时间和加热方式对己二酸分离产率的影响。结果表明,当催化剂和环己醇质量比为0.04时,己二酸产率最高,达82.5%,产品纯度达99.2%。以PEG 600为相转移催化剂时,当PEG用量为环己醇质量的0.02时,己二酸的产率最高,纯度也较好。以硅藻土负载的磷钨酸在重复使用5次后,己二酸收率仍在78.4%左右水平,同时产物的纯度仍比较高。以硅藻土负载的磷钨酸为一种绿色催化氧化体系,具有较好的发展前景。