三酰甘油氧化聚合物的制备型快速柱层析-体积排阻色谱测定法

建立了一种简便、灵敏、无需内标的检测油脂中三酰甘油氧化聚合物(TGP)的分析方法。以制备型快速层析柱(PFC)(flash硅胶柱,20 g,40～60μm,6 nm)分离1 g油脂样品中极性组分(PC),经高效体积排阻色谱(HPSEC)(GPC柱,Ф7.8 mm×300 mm,粒径5μm,孔径10 nm)将PC细分为氧化三酰甘油寡聚物(TGO)、氧化三酰甘油二聚物(TGD)、氧化三酰甘油单体(ox-TGM)、二酰甘油(DG)、游离脂肪酸(FFA)。结合重量法测定油脂中PC、面积归一法测定PC中TGP,可准确定量油脂中的TGP含量。结果表明,TGO、TGD分别在28～1 800、11～2 800 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)分别为0.998 2、0.998 7,TGO及TGD的检出限(LOD)分别为28、11 mg/L,定量下限(LOQ)分别为113、44 mg/L;相当于油脂中TGP的LOD为0.01%。PFC-HPSEC法检测油脂TGP的相对标准偏差(RSD)均小于10%。PFC对3个PC加标水平(2.27%、8.47%、30.94%)的平均回收率为95%～98%,相对标准偏差(RSD)均低于4%。PFC-HPSEC方法与经典的硅胶柱-HPSEC方法定量油脂TGP的结果吻合度高,相对误差为0～8.9%。该方法能够在2 h内实现各种油脂中TGP含量的定量检测,包括使用过的废弃油脂与未使用的食用油脂,尤其适用于低含量TGP的初榨油和精炼油脂。

食用植物油与餐厨废油脂中三酰甘油氧化聚合物含量的研究

为了探寻餐厨废油脂的标志性氧化产物,采用正相硅胶柱制备色谱预分离油脂中极性物,联用高效体积排阻色谱方法测定三酰甘油氧化聚合物(oxidized triacylglycerol polymers,TGP),统计分析了12种常见品种44个新鲜食用植物油样品和具代表性的三大类61个来源不同、精炼程度各异的餐厨废油脂样品的TGP含量,显示食用植物油中TGP平均质量分数为(0.68±0.37)%,精炼餐厨废油脂中平均质量分数为(6.10±3.44)%,二者TGP含量具极显著差异(P<0.01)。结果表明TGP可望成为鉴别源于餐厨废弃食用油的二次油的指标。

食用油甘油三酯及其氧化聚合物分析方法研究进展

综述了食用油甘油三酯(TAGs)及其氧化聚合物(TGP)的分析方法。主要包括气相色谱法、高效液相色谱法、超临界流体色谱法对TAGs的分析方法,以及高效体积排阻色谱法、近红外光谱法、黏度法、介电常数法和核磁共振法对TGP的分析方法。目前TAGs的分析方法研究已取得突破性进展,而国内外对TGP的研究均是将其作为一种单体来研究,TGP的化学结构与形成机理仍不明确,因此对于TGP的进一步分离与结构鉴定,有待于深入研究。TAGs及其TGP分析方法的研究对监控食用油质量、保障食用油安全有重要意义。

高效液相双柱法测定油脂中的甘油三酯氧化聚合物

为了建立简便、准确、快速测定油脂中的甘油三酯氧化聚合物(triacylglycerol polymers,TGP)的方法,用正向硅胶柱串联凝胶柱(双柱法),经高效液相色谱-蒸发光散射检测器分离检测油脂中的非极性部分、甘油三酯氧化寡聚物、甘油三酯氧化二聚物(oxidized dimeric triacylglycerols,TGD)、甘油三酯氧化单体、甘油二酯(diacylglycerls,DG)、脂肪酸等极性组分;以DG作为外标,结合外标法和面积归一化法定量油脂中TGP各组分的含量。结果表明:优化的测定条件为石油醚(A)和四氢呋喃(B)为流动相;梯度洗脱程序为0 min、5%B,20 min、15%B,30 min、30%B,35 min、5%B;流速0.7 mL/min;测定时间50 min;该条件下上述各组分分离效果良好。双柱法测定TGP的相关性良好,相关系数(R2)为0.9995,TGD检出限为156 mg/L,定量限为267 mg/L。双柱法对加标DG的回收率在95%~99%之间,相对标准偏差均小于2%;且检测油脂中TGP的重复性良好,相对标准偏差均小于3%。此方法能够在1 h内定量油脂中TGP的含量,操作简便、定量准确、节约试材。

三酰甘油氧化物单体的HPSEC-GC/MS法高灵敏度定量测定

油脂在高温和氧气环境下形成非挥发性物质,主要为三酰甘油氧化物(ox–TG)。油脂中ox–TG的量与油脂的氧化程度呈现良好的线性关系。因此通过对ox–TG的精确定量可以客观地反映出油脂的氧化程度。鉴于传统分子排阻色谱法对ox–TG精确定量存在一定的缺陷,利用HPSEC–GC/MS技术,建立了一种用于食用植物油中三酰甘油氧化物单体(ox–TGM)高灵敏度的定量分析方法,具有良好的重现性和精度。结果表明,油脂中ox–TGM的定量限和检测限分别达到0.075、0.023 ppm。

橄榄油质量鉴别若干内源性标记物

橄榄油真实性最突出的问题是特级初榨橄榄油掺精炼橄榄油。脂肪酸组成分析的传统鉴别方法日益受到挑战,对基于橄榄油中的甘油二酯异构体、蜡质植物甾醇、反式脂肪酸、甘油三酯聚合物等若干重要的内源性鉴别标记物作了评介。特异性、灵敏度和准确性更加完善的方法尚待研究。

氧化甘油三酯聚合物含量在冷榨油鉴别中的应用研究

以氧化甘油三酯聚合物(TGP)为内源性指标依据,对多个不同品牌的冷榨芝麻油和不同来源的精炼芝麻油、特级初榨橄榄油和精炼橄榄油中TGP含量进行比较研究。结果发现,冷榨油与精炼油在TGP上有极显著性差异(P<0.01),冷榨油的TGP含量均小于0.15%,而精炼油中的TGP含量均大于1.0%,用TGP的含量来鉴别冷榨油和精炼油具有可行性。

氧化三酰甘油聚合物的细胞毒性研究

食用植物油经深度氧化劣败会产生高浓度的氧化三酰甘油聚合物(TGP),TGP是氧化三酰甘油(oxidized triacylglycerol,ox-TG)的二聚体(oxidized triacylglycerol dimers,TGD)和寡聚体(oxidized triacylglycerol oligomers,TGO)的总称。研究旨在初步评价TGD和TGO的生物学毒性。以不同浓度的TGP作用于体外培养的巨噬细胞,分别检测细胞的增殖能力、中性红吞噬能力和LDH释放量,同时采用激光共聚焦显微镜观察细胞凋亡、流式细胞术检测细胞内ROS水平。结果显示,TGP显著抑制巨噬细胞的增殖能力和中性红吞噬能力,显著提高细胞内ROS水平和LDH释放量,导致巨噬细胞的凋亡。因此,初步证实TGP具有明显的生物学毒性,对机体的免疫功能有损伤作用。

HPSEC法测定食用棕榈油中氧化甘油三酯聚合物

试验采用制备型快速柱层析-高效体积排阻色谱(HPSEC),先通过制备型快速柱层析技术,将食用棕榈油中的极性组分提取出来。再采用高效体积排阻凝胶色谱对极性组分进行色谱分离分析,以甘油三酯为标准,凡是在甘油三酯之前分离的物质为油脂的氧化甘油三酯聚合物,最后采用峰面积归一化法计算出氧化甘油三酯聚合物在极性组分中的含量,再根据极性组分在全油中的含量,计算出全油中氧化甘油三酯聚合物的含量。结果表明:该方法检出限为0.000 1%,标准品易购得,检测数据稳定、准确,RSD<10%。该方法能满足食用棕榈油的检测要求。

食用棕榈油中三酰甘油氧化聚合物的检测及应用

三酰甘油氧化聚合物(Oxidized triacylglycerol polymers,TGP)是油脂氧化过程中产生的一类极其复杂的深度氧化产物,且经再次常规精炼也不衰减。因此,TGP是一个客观表征油脂氧化程度的内源性指标,可应用于评价油脂品质。相关研究表明,劣质油脂中TGP平均含量为6.10%,标准差为3.44%。试验结果显示,经油炸工艺使用过后的油脂中TGP平均值为2.80%,标准差为0.58%。因此,TGP含量在2.0%以上可看作风险区域。为了保障棕榈油的高品质,基于实际检测数据和相关研究,并兼顾到目前棕榈油主要生产企业的生产水平,建议使用棕榈油作为原料的食品加工企业将棕榈油新油中TGP的品控线暂定为≤1.0%,对于TGP含量大于1.0%的产品或样品需要深入调查其TGP含量高的原因,寻求解决办法,必要时做相应退货处理,以此辅导供应商做出相应改进。同时精进运用TGP做风险筛查的准确性。