Structural, Thermal and Optical Studies of Oxypeucedanin Hydrate Monoacetate Micro-Crystals from <i>Prangos pabularia</i>

Oxypeucedanin hydrate monoacetate (Mol. Formula = C18H18O7) micro-crystals were obtained by acetylation of oxy-peucedanin hydrate, a furanocoumarin, isolated from the roots of Prangos pabularia. The composition related structural, thermal and optical properties were investigated. All the crystals were found to have triclinic structure. From thermal studies of these crystals, stability, melting point and other relevant informations were obtained. Their blue emission, less absorption in entire visible range and band gap predicts these crystals as good candidate for modern optoelectronic devices.

保心宁片(胶囊)中枳壳伪品香圆检查方法的研究

目的:建立保心宁片(胶囊)中枳壳伪品香圆的检查方法,为打击中药掺伪提供技术支撑。方法:采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS),Agilent SB C_(18)(100 mm×2.1mm,1.8μm)色谱柱,以乙腈和1%甲酸梯度洗脱,流速0.4 mL·min^(-1),柱温30℃;电喷雾离子化(ESI)正离子模式进行检测。采用多元分析统计软件筛选查找枳壳常见伪品香圆的特征性成分水合氧化前胡素,并应用超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱(UPLC-QQQ-MS)建立保心宁片(胶囊)中香圆的检查方法。结果:水合氧化前胡素在0.17~1.02 ng范围内线性良好,回归方程:Y=24451X+529.43,r=0.999,精密度RSD为1.8%,稳定性RSD为2.1%,回收率范围为81.1%~86.9%,检测限为0.028 mg·kg^(-1),定量限为0.092 mg·kg^(-1)。6批样品中有5批检出水合氧化前胡素,1批未检出。保心宁片(胶囊)中枳壳的处方量为每片(粒)0.5010 g,按照掺伪率10%和转移率30%拟定限度为每片(粒)2.5μg,4号和5号样品存在掺伪风险。结论:所建方法可用于检查保心宁片(胶囊)中是否存在香圆掺伪情况。

白芷中香豆精类成分的反相高效液相色谱测定

本文用反相高效液相色谱法分离测定了生药白芷中三种主要有效成分;氧化前胡素、欧前胡素和异欧前胡素。在键合相ODS柱上,以甲醇—水(70:30)为流动相,紫外检测。对不同产地、采收期、种类、干燥方法、贮存方法、加工方法及不同部位等的42种白芷进行了分析,样品中各组分分离良好,用微处理机按外标法定量,变异系数≤3.33%,回收率97.91～101.36%。本方法与薄层光密度法分析结果一致。

白芷提取物的质量标准研究

目的建立白芷提取物的质量标准。方法按照《中国药典》2010年版及文献方法进行提取物的性状、鉴别、检查的研究,含量测定采用HPLC法。结果建立了白芷提取物质量标准,内容主要包括性状、TLC鉴别、检查(粒度、干燥失重、炽灼残渣、微生物限度、重金属及有害元素、农药残留量、二氧化硫残留量)、含量测定。结论建立的质量标准可控性高,可操作性和专属性强,能有效控制白芷提取物的质量。

高速逆流色谱分离独活中水合氧化前胡素

采用高速逆流色谱从独活的乙醇粗提物中分离纯化水合氧化前胡素。用氯仿-甲醇-水(4+4+2)为两相溶剂系统,上相为固定相,下相为流动相。所得下相溶剂经高效液相色谱-紫外检测器测定及高分辨电子轰击质谱和核磁共振氢谱鉴定,为水合氧化前胡素,其纯度为98.3%。

药茴香全草化学成分研究

从药茴香（ＰｌｅｕｒｏｓｐｅｒｍｕｍｇｒｉａｌｉＤｉｅｌｓ）全草首次分离得到１０个结晶性化合物，经理化和光谱分析鉴定为γ－谷甾醇［Ⅰ］、十六烷酸［Ⅱ］、十八烷酸［Ⅲ］、氧化前胡内酯［Ⅳ］、东莨菪内酯［Ⅴ］、富马酸［Ⅵ］、没食子酸乙酯［Ⅶ］、山奈酚［Ⅷ］、槲皮素［Ⅸ］及蔗糖［Ⅹ］．

氧化前胡素对乳腺癌MCF-7/DOX细胞多柔比星耐药的抑制作用

目的:探讨氧化前胡素(oxypeucedanin,OPD)对人乳腺癌MCF-7/DOX细胞多柔比星耐药的影响并探究其可能机制。方法:体外培养MCF-7/DOX细胞,MTT法检测OPD对MCF-7/DOX细胞增殖的影响,并考察OPD最大无毒浓度与多柔比星不同浓度联用对MCF-7/DOX细胞增殖的影响。qRT-PCR检测OPD与多柔比星联用对MCF-7/DOX细胞MDR1、MRP1及甘油磷脂代谢酶AGPAT2、CHKA、CEPT1、DGKA、PCYT1A、PLA2G15 mRNA水平的影响。Western blot检测OPD与多柔比星联用对MCF-7/DOX细胞MDR1、MRP1、CHKA及CCTα蛋白表达的影响。结果:OPD 50μg/mL与多柔比星联用作用于MCF-7/DOX细胞的IC_(50)值低于多柔比星单独,其逆转倍数为1.56倍。与对照组比较,多柔比星组MCF-7/DOX细胞MDR1、MRP1和6种甘油磷脂代谢酶mRNA均下调(P<0.05或P<0.01),MDR1、MRP1、CHKA和CCTα蛋白表达无显著变化(P>0.05),OPD 50μg/mL与多柔比星联用组上述基因和蛋白表达均显著下调(P<0.05)。与多柔比星组比较,OPD 50μg/mL与多柔比星联用组MCF-7/DOX细胞上述基因表达进一步下调(P<0.05或P<0.01),上述4种蛋白表达无显著变化(P>0.05)。结论:OPD可增强MCF-7/DOX细胞对多柔比星的化疗敏感性,逆转耐药,可能与其抑制甘油磷脂代谢途径有关。

^(60)Co-γ射线辐照对白芷药材中的5种有效成分的影响研究

目的:建立同时测定白芷中白当归素、白当归脑、氧化前胡素、欧前胡素及异欧前胡素5种有效成分含量的测定方法,考察^(60)Co-γ射线辐照前后有效成分含量的变化。方法:采用Agilent Zorbar-C18色谱柱(250 mm×4. 6 mm,5μm),流动相为乙腈-水,梯度洗脱,检测波长为254 nm,流速为1. 0 ml·min^(-1),柱温为28℃。分别选择辐照剂量为2,5,8 kGy对白芷进行辐照,比较辐照前后白芷中5种有效成分含量的变化,并经组间方差分析考察其显著情况。结果:白当归素、白当归脑、氧化前胡素、欧前胡素及异欧前胡素分别在0. 116～5. 802μg(r=0. 999 7)、0. 048～2. 415μg(r=0. 999 6)、0. 066～3. 292μg(r=0. 999 8)、0. 101～5. 072μg(r=0. 999 9)及0. 106～5. 280μg(r=0. 999 9)范围内有良好线性关系,平均加样回收率分别为99. 3%,99. 7%,98. 9%,100. 6%和101. 1%,RSD分别为0. 9%,1. 3%,0. 8%,0. 9%和0. 9%。经过2,5,8 kGy辐照后,白芷所含的有效成分白当归素、白当归脑、氧化前胡素、欧前胡素及异欧前胡素均有变化,超过5 kGy后,白当归脑及氧化前胡素辐照前后含量差异有统计学意义(P <0. 05)。结论:所建立的白芷活性成分测定方法回收率高,重复性好,简单实用,可作为白芷质控方法。在辐照剂量不超过5 kGy时,各成分变化不显著,可为白芷辐照灭菌手段提供了参考。

酒炖白芷中总香豆素及4种香豆素类成分的含量测定

目的:建立酒炖白芷中总香豆素及4种香豆素成分的含量测定方法,并比较炮制对其含量的影响。方法:总香豆素的测定采用紫外分光光度法,以欧前胡素为对照品,测定波长为300 nm;4种香豆素类成分含量采用HPLC法,色谱柱为(4.6 mm×250 mm,5μm)为迪玛C18,以甲醇-水(70∶30)为流动相,检测波长300 nm,流速1.0 mL·min^-1,柱温30℃。结果:总香豆素测定中欧前胡素在1.92~19.20μg·mL^-1内呈良好线性关系,平均加样回收率为97.2%,RSD=1.3%;4种香豆素类成分测定中氧化前胡素、欧前胡素、8-甲氧基异欧前胡内酯及异欧前胡素分别在0.013~0.26μg、0.016~0.32μg、0.0082~0.164μg、0.0085~0.17μg内线性关系良好,平均加样回收率在97.0%~99.2%,RSD<2.20%。结论:所建立的方法简单、准确、重复性好,可用于酒炖白芷的含量测定。

高效液相色谱法同时测定元胡止痛片中6种活性成分的含量

目的建立元胡止痛片(醋延胡索、白芷)中延胡索乙素、水合氧化前胡素、白当归素、欧前胡素、8-甲氧基异欧前胡内酯、异欧前胡素的含量测定方法。方法采用Agilent-ODS C18色谱柱(4.6mm×250 mm,5μm),流动相为(A)乙腈-(B)0.12%磷酸水溶液(pH=6.0),梯度洗脱(0～20min,25%A;20～40 min,25%～70%A;40～60 min,70%A);波长273 nm,流速1.0 mL·min^(-1);柱温40℃;进样体积15μL。结果延胡索乙素、水合氧化前胡素、白当归素、欧前胡素、8-甲氧基异欧前胡内酯、异欧前胡素进样量分别在测定浓度范围内与峰面积线性关系良好,平均加样回收率分别为95.5%、95.9%、92.8%、99.7%、96.7%、95.1%;RSD分别为3.9%、3.2%、3.0%、1.6%、4.2%、2.8%。结论本法结果准确,便于操作,可作为元胡止痛片的质量控制方法。

HPLC法同时测定康妇软膏中异土木香内酯、土木香内酯、花椒毒酚、氧化前胡素、欧前胡素和蛇床子素

目的:建立HPLC梯度洗脱法同时测定康妇软膏中异土木香内酯、土木香内酯、花椒毒酚、氧化前胡素、欧前胡素和蛇床子素的含量。方法:以Agilent TC-C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm)为色谱柱,甲醇-0.1%甲酸溶液为流动相,梯度洗脱,流速0.9 ml·min^(-1),检测波长分别为220 nm和300 nm,柱温35℃。结果:异土木香内酯、土木香内酯、花椒毒酚、氧化前胡素、欧前胡素和蛇床子素分别在6.16~123.20μg·ml^(-1)、3.78~75.60μg·ml^(-1)、1.87~37.40μg·ml^(-1)、4.06~81.20μg·ml^(-1)、9.27~185.40μg·ml^(-1)、13.89~277.80μg·ml^(-1)范围内线性关系良好,相关系数分别为0.999 4,0.999 8,0.999 6,0.999 5,0.999 9和0.999 7;平均加样回收率分别为98.04%(RSD=1.06%),97.10%(RSD=1.53%),96.73%(RSD=0.90%),98.92%(RSD=1.36%),99.12%(RSD=0.83%)和100.27%(RSD=0.58%)。结论:该方法简便、准确,可用于康妇软膏质量标准的提高。

高效液相色谱波长切换法同时测定清凉膏药中7种成分的含量

目的建立高效液相色谱波长切换法测定清凉膏药中氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、梓醇、毛蕊花糖苷、焦地黄苯乙醇苷B1、马替诺皂苷的含量。方法采用Dikma Diamonsil C18色谱柱(250mm×4.6 mm,5μm),柱温25℃;采用甲醇-乙腈(3∶1)与0.1%磷酸溶液为流动相,梯度洗脱,流速0.9 mL·min^-1;氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素的检测波长为310 nm,梓醇的检测波长为210 nm,毛蕊花糖苷、焦地黄苯乙醇苷B1、马替诺皂苷的检测波长为330 nm。结果氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、梓醇、毛蕊花糖苷、焦地黄苯乙醇苷B1、马替诺皂苷的线性范围分别为2.17~43.40 mg·L^-1(r=0.9991),1.76~35.20 mg·L^-1(r=0.9998),0.88~17.60 mg·L^-1(r=0.9993),3.26~65.20mg·L^-1(r=0.9996),2.37~47.40 mg·L^-1(r=0.9999),1.19~23.80 mg·L^-1(r=0.9995),1.46~29.20 mg·L^-1(r=0.9994);平均加样回收率分别为98.3%(RSD=1.4%)、97.6%(RSD=1.1%)、97.0%(RSD=1.5%)、100.0%(RSD=0.69%)、99.2%(RSD=0.99%)、97.4%(RSD=1.0%)、98.4%(RSD=0.89%)。结论该方法操作便捷、重复性好,可用于清凉膏药的的定量分析和质量评价。

波长切换HPLC同时测定鼻通丸中6种成分含量

目的建立波长切换高效液相色谱(HPLC)同时测定鼻通丸中的氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、噻嗪双酮苷、1,5-二咖啡酰奎宁酸和3,5-二咖啡酰奎宁酸的方法。方法采用Agilent TC-C18(4.6 mm×250mm,5μm),以甲醇-0.1%磷酸溶液为流动相,进行梯度洗脱,流速0.9 mL/min,柱温30℃,进样量为10μL。结果氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、噻嗪双酮苷、1,5-二咖啡酰奎宁酸和3,5-二咖啡酰奎宁酸6个成分质量浓度分别在2.850~57.00μg/mL(r=0.9991),2.480~49.60μg/mL(r=0.9995),2.120~42.40μg/mL(r=0.9999),2.740~54.80μg/mL(r=0.9998),2.380~47.60μg/mL(r=0.9996),3.060~61.20μg/mL(r=0.9999)范围内与峰面积呈良好线性关系;6个组分的回收率分别为98.77%,97.53%,96.98%,99.29%,98.85%,100.03%,相应RSD分别为1.12%,1.33%,0.80%,1.19%,1.40%,0.95%。供试品溶液在室温条件下12 h内稳定,RSD≤1.33%。结论所建立的波长切换HPLC同时测定鼻通丸中氧化前胡素、欧前胡素、异欧前胡素、噻嗪双酮苷、1,5-二咖啡酰奎宁酸和3,5-二咖啡酰奎宁酸的方法,可为鼻通丸的质量控制提供依据。

基于活性成分比例一致性的白芷药材质量评价数据挖掘

目的白芷药材有效成分多且复杂,单一质量标准或者单一成分控制难以有效地衡量白芷药材的质量。通过探究白芷药材有效成分比例一致性,对白芷药材的质量进行评价和控制。方法提取78篇文献中的1297个白芷药材样本中的有效成分:欧前胡素、异欧前胡素、氧化前胡素、佛手柑内酯、水合氧化前胡素、白当归素、花椒毒酚的含量数据。对符合《中国药典》质量标准的1118个样本进行各有效成分含量比例一致性分析。结果发现各个香豆素类有效成分与标志性成分欧前胡素含量比值在一定范围内波动,例如异欧前胡素和欧前胡素含量比值在0.08~1.08,氧化前胡素和欧前胡素含量比值在0.02~2.00,佛手柑内酯和欧前胡素含量比值0.02~0.29,含量比值在范围之外的白芷药材一般为不合格药材。然后将各个香豆素类有效成分与标志性成分欧前胡素含量比值作正态分布曲线,发现各含量比值以均数为中心呈正态分布,例如异欧前胡素和欧前胡素含量比值以0.451为中心,氧化前胡素和欧前胡素含量比值以0.719为中心,佛手柑内酯和欧前胡素含量比值以0.0903为中心,越靠近中心则含量比值越稳定,药材质量越好。结论单一的外观性状鉴别并不能全面反映出白芷药材质量,甚至白芷药材中的有效成分含量与按外观划分的等级相反,因此可以从有效成分的种类、组分比例和含量3个角度准确评价白芷药材质量,通过兼顾外观性状指标和化学质量指标,综合评价白芷药材的规格等级。

基于多成分含量测定和化学计量学的不同基原白芷药材质量评价研究

目的采用指纹图谱、多成分含量测定结合化学计量学方法分析和比较不同基原白芷药材(白芷Angelica dahurica和杭白芷Angelica dahurica var.formosana)的化学成分,为白芷药材的质量控制提供技术方法及数据支撑。方法采用高效液相色谱法对白芷和杭白芷药材化学成分进行分析,建立不同基原白芷药材化学指纹图谱;在此基础上,对白芷和杭白芷药材中的花椒毒酚、水合氧化前胡内酯、白当归素、花椒毒素、佛手柑内酯、氧化前胡素、欧前胡素、珊瑚菜素和异欧前胡素9种香豆素类成分进行含量测定;进一步应用聚类分析、主成分分析及偏最小二乘判别分析等化学计量学方法对白芷与杭白芷进行区分与比较,寻找差异化合物。结果建立了不同基原白芷药材的化学指纹图谱,共标定了11个共有峰,所建立的化学指纹图谱专属性良好,可用于白芷药材的质量评价;多成分含量测定和化学计量学结果表明,白芷和杭白芷药材中所含香豆素类成分种类无差异,但香豆素类成分含量有明显差异;佛手柑内酯、珊瑚菜素、异欧前胡素、氧化前胡素和花椒毒素为白芷和杭白芷药材间的差异性化合物,可以作为区分和鉴别二者的质量标志物。结论基于指纹图谱、多成分含量测定和化学计量学方法,明确了白芷和杭白芷药材化学成分差异,为不同基原白芷药材的质量控制和基原鉴定提供了分析方法和科学依据。

不同加工方法及干燥温度对白芷饮片品质的影响

目的比较不同加工方法及干燥温度对白芷Angelicae Dahuricae Radix饮片外观及香豆素类成分的影响,明确不同加工方法适宜的干燥温度,筛选适宜的白芷产地加工方法。方法采用烘干蒸切法、半鲜切干燥法及鲜切干燥法结合3个干燥温度(40、50、60℃)对新鲜白芷进行加工。采用色差仪量化白芷饮片颜色,HPLC法测定香柑内酯、氧化前胡素、欧前胡素、珊瑚菜素、异欧前胡素5个香豆素成分的含量。利用系统聚类法判定样品颜色和成分差异,基于灰色关联度法探索颜色与成分的关联性,采用秩和比综合评价法(rank sum ratio comprehensive evaluation method,RSR)评价样品质量,并利用环氧化酶-2(cyclooxygenase-2,COX-2)抑制剂筛选试剂盒测定样品体外抗炎活性。结果亮度(L^(*))值以50℃干燥样品最高,60℃干燥样品次之,40℃干燥样品最低,黄蓝(b^(*))值相反。香豆素总量及氧化前胡素含量随干燥温度上升而增加,60℃鲜切干燥样品各成分含量最高,40℃烘干蒸切样品最低。颜色、成分聚类结果均显示40℃烘干蒸切样品及60℃鲜切干燥样品与其余样品差异极明显。灰色关联度结果显示L^(*)值与氧化前胡素、欧前胡素关联性较强;b^(*)值与珊瑚菜素、欧前胡素关联性较强,红绿(a^(*))值与各指标成分关联程度均较低。质量评价结果显示排名前3的样品分别为60℃鲜切干燥样品、50℃鲜切干燥样品、60℃半鲜切干燥样品,40℃烘干蒸切饮片排名最低;体外抗炎活性测定结果与质量评价结果相近,且半数抑制浓度(50%inhibitory concentration,IC_(50))与除佛手柑内酯外的各香豆素类成分均呈显著负相关。结论加工方法及干燥温度对白芷饮片影响显著,其中60℃半鲜切干燥饮片及50℃鲜切干燥饮片颜色较白,抗炎活性较高,生产效率高,是值得推广的白芷饮片。

白芷中香豆素类化合物的超临界流体色谱分离方法研究

目的:建立超临界流体色谱法(SFC法)同时测定白芷中7个香豆素类化合物(水合氧化前胡素、佛手柑内酯、氧化前胡素、欧前胡素、蛇床子素、异欧前胡素、软木花椒素)的含量,并与高效液相色谱法(HPLC法)进行比较。方法:采用Agilent ZORBAX RX-SIL(150 mm×4.6 mm, 5μm)色谱柱,以二氧化碳(A)-乙醇(B)为流动相,梯度洗脱,流速1.5 mL·min^(-1),柱温45℃,背压12.75 MPa,进样体积为2μL,检测波长280 nm。结果:7个香豆素类化合物在一定质量浓度范围内均具有良好的线性关系(r>0.999 0),精密度的RSD为0.79%~2.9%。7个香豆素类化合物在24 h内具有良好的稳定性,重复性的RSD为1.8%~3.0%,回收率为93.8%~102%。27批白芷饮片中,7个香豆素类化合物的含量由高到低的顺序为欧前胡素、水合氧化前胡素、异欧前胡素、氧化前胡素、佛手柑内酯、软木花椒素、蛇床子素,含量范围分别为1.00~5.70、0.24~3.10、0.31~1.50、0.01~2.50、0.03~0.39、0.01~1.20、0.01~0.54 mg·g^(-1)。在一定程度上,SFC法HPLC法具有相反的色谱行为。结论:建立的SFC方法能够快速分离含2对同分异构体的7个香豆素类化合物。SFC法的保留及选择性受色谱柱、改性剂的影响较大。与HPLC法相比,SFC法更迅速、经济环保。

氧化前胡素下调表阿霉素耐药乳腺癌细胞外泌体miR-222-3P逆转其耐药的作用研究

目的:通过生物信息学分析筛选出表阿霉素耐药乳腺癌细胞(MCF-7/EPI)和敏感乳腺癌细胞(MCF-7)外泌体中差异表达miRNA,并对其靶基因功能进行分析预测;探讨氧化前胡素逆转表阿霉素乳腺癌耐药的作用及其对MCF-7/EPI外泌体中靶基因miRNAs表达的影响。方法:采用CCK-8法确证氧化前胡素逆转表阿霉素乳腺癌耐药的作用,结合鼠源乳腺癌4T1细胞移植瘤模型验证氧化前胡素联合表阿霉素的抗肿瘤作用;差速离心法分离提取MCF-7/EPI和MCF-7外泌体,利用微阵列技术评估两种外泌体中miRNA的表达,通过生物信息分析预测失调miRNAs的靶基因;激光共聚焦分析MCF-7对MCF-7/EPI外泌体摄取情况、摄取MCF-7/EPI外泌体后MCF-7细胞增殖的变化及氧化前胡素对其变化的影响;RT-qPCR技术考察氧化前胡素对MCF-7/EPI外泌体中靶基因miRNAs表达的影响。结果:体外实验中建立的MCF-7/EPI对表阿霉素耐药倍数为6.30倍,氧化前胡素可逆转MCF-7/EPI对表阿霉素耐药;体内试验结果也显示,与单独的表阿霉素组相比,用氧化前胡素联合表阿霉素治疗2 w后,肿瘤质量显著降低(P<0.01),进一步的结果表明MCF-7可摄取MCF-7/EPI外泌体,且摄取耐药外泌体后的MCF-7细胞在表阿霉素干预下细胞增殖能力增强,氧化前胡素可抑制MCF-7细胞对MCF-7/EPI外泌体摄取,抑制MCF-7细胞在表阿霉素干预下细胞增殖能力(P<0.01);生物分析发现miRNA-222-3p为MCF-7与MCF-7/EPI两种外泌体中差异显著的基因,miRNA-222-3p在MCF-7/EPI外泌体中表达显著上调,而氧化前胡素可下调miRNA-222-3p基因表达(P<0.01)。结论:外泌体miR-222-3p可能是预测乳腺癌患者表阿霉素敏感性的潜在预后生物标志物。氧化前胡素可能通过抑制MCF-7对MCF-7/EPI外泌体的摄取,下调miRNA-222-3p表达逆转表阿霉素乳腺癌耐药。

不同硫磺熏蒸程度白芷二氧化硫残留量与有效成分含量的相关性

目的:探讨经硫磺熏蒸后白芷的二氧化硫残留量与有效成分欧前胡素和氧化前胡素含量的相关性,为制订其科学合理、客观可控的二氧化硫限量标准提供科学依据。方法:采用《中国药典》2010年版附录方法进行二氧化硫残留量的动态检测;采用课题组前期建立的HPLC对不同硫磺熏蒸程度的白芷进行欧前胡素和氧化前胡素的含量测定;采用曲线回归的方法进行二氧化硫残留量与有效成分含量的关联分析。结果:自然晒干的白芷样品其二氧化硫残留量低于其他经过硫磺熏蒸的样品,氧化前胡素和欧前胡素均高于其他经过硫磺熏蒸的样品。随着硫磺用量和熏蒸时间的增加,二氧化硫残留量升高,氧化前胡素和欧前胡素的含量下降,且二者随着二氧化硫残留量增加而降低。结论:初步探讨了随着硫磺熏蒸程度的增加,二氧化硫残留量、有效成分含量的变化规律,为下一步的深入研究提供参考。

快速溶剂萃取-液质联用法同时测定6种白芷呋喃香豆素

目的：通过利用液质联用方法同时测定川白芷提取液中6种主要呋喃香豆素成分含量并比较3种不同提取方法的提取量,建立一种更高效可靠的中药材质量控制方法。方法：建立液相色谱-质谱联用法（LC-MS/MS）定量测定白芷药材中的6种呋喃香豆素成分（欧前胡素、异欧前胡素、水合氧化前胡素、氧化前胡素、佛手柑内酯和花椒毒酚）,采用CAPCELL PAK MGⅡC18色谱柱（2.0 mm×100 mm,3.0μm）,流动相为含0.1%甲酸乙腈-含0.1%甲酸、5 mmol·L-1甲酸铵水,梯度洗脱,运行4.0 min,流速0.3 m L·min-1,柱温25℃,以ESI为离子源,在阳离子扫描多反应监测（MRM）模式下,对6种呋喃香豆素成分的离子对进行扫描检测,其中6种成分的定量离子对为欧前胡素m/z 271.1/147.0、异欧前胡素m/z 271.1/147.0、水合氧化前胡素m/z 305.0/203.0、氧化前胡素m/z 287.0/203.0、佛手柑内酯m/z 217.1/174.0、花椒毒酚m/z 203.0/147.0;运用正交设计试验优化快速溶剂萃取法（ASE）的提取工艺,并比较了ASE法、回流提取法和超声辅助提取法的萃取量。结果：欧前胡素、异欧前胡素、水合氧化前胡素、氧化前胡素、佛手柑内酯和花椒毒酚6种被测成分的质量浓度在0.05~1.6、0.05~1.6、0.02~0.64、0.02~0.64、0.02~0.64、0.02~0.64μg·m L-1范围内线性关系良好（相关系数〉0.997）;回收率在95.3%~102.4%之间,RSD均小于3.6%。正交试验设计优化ASE法,优化得到的萃取条件为萃取温度90℃,静态萃取时间6 min,保持循环次数为2次,萃取溶剂为95%乙醇溶液;其他参数设定为系统默认值。经条件优化后ASE萃取得到的白芷6种呋喃香豆素含量显著高于回流法和超声法,ASE萃取得到的主要成分（欧前胡素、异欧前胡素）的含量比其他2种提取方法高10%~20%,其他4种含量相对较低的成分萃取量提高显著,含量相比增加了1.4~2.2倍。结论：ASE法可快速高效萃取白芷香豆素成分,与液相色谱或液质联用法联合后,可用于中药材香豆素成分的质量控制和定量分析。