Epoxidation of Unsaturated Fatty Acid Methyl Esters in the Presence of SO_3H-functional Brφnsted Acidic Ionic Liquid as Catalyst

The epoxidation of unsaturated fatty acid methyl esters(FAMEs)by peroxyacetic acid generated in situ from hydrogen peroxide and acetic acid was studied in the presence of SO3H-functional Brnsted acidic ionic liquid (IL)[C3SO3HMIM][HSO4]as catalyst.The effects of hydrogen peroxide/ethylenic unsaturation ratio,acetic acid concentration,IL concentration,recycling of the IL catalyst,and temperature on the conversion to oxirane were studied.The kinetics and thermodynamics of unsaturated FAMEs epoxidation and the kinetics of oxirane cleavage of the epoxidized FAMEs by acetic acid were also studied.The conversion of ethylenic unsaturation group to oxirane, the reaction rate of the conversion to oxirane,and the rate of hydrolysis(oxirane cleavage)were higher by using the IL catalyst.

溶剂分离法提取生物柴油中的不饱和脂肪酸甲酯

为了降低生物柴油的冷凝点,采用溶剂分离法提取生物柴油中的不饱和脂肪酸甲酯,重点考察了醇的种类、溶剂的用量、冷冻温度和过滤方式对分离效果的影响。结果表明:乙醇的用量为原料质量的2~3倍,冷冻温度-15℃,压滤法过滤,最高可得到96.9575%的不饱和脂肪酸甲酯含量和86.92%的得率。

尿素包合法分离生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯

以废弃油脂所制的生物柴油为原料,以甲醇为溶剂,采用尿素包合法分离不饱和脂肪酸甲酯。适宜工艺条件为:m(尿素):m(生物柴油)=1.7:1,甲醇用量比5.7～7.4 mL/g(以生物柴油计),包合温度5℃,包合时间18 h。在此条件下,不饱和脂肪酸甲酯收率44.64%,质量分数90.23%。

生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯对内燃机油摩擦学性能的影响

为研究生物柴油中的不饱和组分对内燃机油的影响,在内燃机油中分别加入不同比例的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯,通过四球摩擦磨损试验机考察不饱和脂肪酸甲酯对内燃机油减摩抗磨性能的影响,利用光学显微镜对磨损形貌进行分析。结果表明,不饱和脂肪酸甲酯在一定程度能够改善对内燃机油摩擦学特性,且随着不饱和脂肪酸甲酯含量的增大,内燃机油的减摩抗磨性能表现为逐渐增加的趋势;加有不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的内燃机油氧化后摩擦学特性降低,且含不饱和脂肪酸甲酯的内燃机油氧化后摩擦学特性下降更为显著。

从废弃油脂生物柴油中分离不饱和脂肪酸甲酯

以废弃油脂制生物柴油为原料,以95%乙醇为溶剂,采用尿素包合法提取不饱和脂肪酸甲酯,为生物柴油联产具有高附加值化工产品打下基础。重点考察了尿素用量、溶剂用量、包合时间和包合温度对不饱和脂肪酸甲酯分离效果的影响。结果表明,尿素包合法从生物柴油中分离不饱和脂肪酸甲酯的适宜工艺条件为:尿素/生物柴油质量比为1.4～1.7,溶剂/生物柴油质量比为4.6～6.0,包合温度为10℃,包合时间为18h。在适宜条件下,不饱和脂肪酸甲酯含量可达93.5%,收率可达55.8%。

不饱和脂肪酸的气相色谱法同时测定

目的:建立不饱和脂肪酸含量的测定方法.方法:采用衍生气相色谱程序升温同时测定4个成分.结果:平均回收率为 95%～105%,RSD为 0.39%～2.81%.结论:该方法可以用于保健品及食品中不饱和脂肪酸的测定.

环氧脂肪酸甲酯合成的研究进展

介绍以不饱和脂肪酸甲酯为原料,在不同给氧体作用下经环氧化,合成新型环保增塑剂—环氧脂肪酸甲酯的方法。评价了不同给氧体与催化体系对不饱和脂肪酸甲酯环氧化过程和产品性能的影响,并对催化环氧化法制备环氧脂肪酸甲酯进行了展望。

不饱和脂肪酸甲酯诱导柴油机润滑油氧化衰变模拟研究

在柴油机润滑油中分别加入不同比例的硬脂酸甲酯、油酸甲酯和亚油酸甲酯,通过高温氧化试验对柴油机润滑油的氧化过程进行了模拟。采用旋转氧弹法和傅里叶红外光谱对柴油机润滑油的氧化诱导期和氧化衰变产物结构组成进行了试验分析。结果表明,不饱和脂肪酸甲酯的存在加速了柴油机润滑油的氧化,且不同质量等级的脂肪酸甲酯对柴油机润滑油氧化速率影响程度不同,其由大到小顺序依次为CD 15W/40+亚油酸甲酯,CD 15W/40+油酸甲酯,CD 15W/40+硬脂酸甲酯,CD 15W/40。

不饱和脂肪酸甲酯的绿色催化环氧化研究

选用氧化钼/叔丁基过氧化氢/阴离子离子液体{MoO3/TBHP/[bmimPF6]}(I)和氧化钼/过氧化氢/阴离子离子液体{MoO3/H2O2/[bmimBF4]}(II)两种绿色催化体系,探索了反应时间、反应温度、氧化剂/不饱和双键摩尔比和催化剂/不饱和双键摩尔比4个因素对不饱和脂肪酸甲酯环氧化转化率的影响。研究表明,实验条件下催化体系Ⅰ比催化体系Ⅱ具有更高的活性,MoO3可重复使用3次。

脲包法分离不饱和脂肪酸甲酯的研究

以混合脂肪酸甲酯为原料,采用尿素包合法(脲包法)分离不饱和脂肪酸甲酯。通过正交试验,得到了最佳工艺条件:混合脂肪酸甲酯(w):尿素(w):甲醇(v)为1:2.09:8.36,包合温度-10℃,包合时间18h。经过一次包合,不饱和脂肪酸甲酯的含量由原来的47.69%提高到86.74%,收率54.19%。

不饱和脂肪酸甲酯对柴油机油氧化和润滑性能的影响

在柴油机油中分别加入不同比例硬脂酸甲酯、油酸甲酯和亚油酸甲酯,通过实验室模拟高温氧化实验,研究了不饱和脂肪酸甲酯对柴油机油氧化诱导期、氧化安定性以及润滑性能的影响。结果表明,与硬脂酸甲酯相比,不饱和脂肪酸甲酯自身较易氧化,并且明显加速了基础油和柴油机油的高温氧化变质,使得柴油机油的氧化诱导期下降更明显,氧化安定性以及抗磨性能变得更差。

联产低共熔溶剂的尿素包合法富集不饱和脂肪酸甲酯

采用尿素包合法富集不饱和脂肪酸甲酯,借助氯化胆碱将尿素-饱和脂肪酸甲酯包合物中的尿素脱除,同时形成低共熔溶剂作为联产产品。新工艺不需要水,生产成本低,绿色环保。在碘值(I)为96 g/100 g、质量为30 g的混合脂肪酸甲酯中,添加尿素20 g、甲醇150 m L,在包合时间3 h、包合温度70℃的条件下,可将脂肪酸甲酯的碘值(I)提高到152 g/100 g。考察了氯化胆碱加量、解包合温度、解包合时间对低共熔溶剂产量和特性的影响。结果表明,解包合温度40℃和解包合时间30 min时,氯化胆碱与包合物中尿素形成的低共熔溶剂与采用分析纯试剂直接合成的低共熔溶剂的性质非常接近。

长链不饱和脂肪酸甲酯的臭氧化反应

Ozonization processes of 15 tetracosenoic acid methyl ester(TAE) and 9 octadecenoic acid methyl ester(OAE) obtained from Malania Oleifera Chum oil have been monitored by combined gas chromato graphy mass spectrometry(GC MS) or gas chromatography(GC). The effect of reaction temperature and solvent( heptane , toluene, n butyl acetate, ethanol, and heptane ethanol) on the ozonization selectivity of TAE and OAE were investigated. The results show that TAE has good selectivity in heptane because of its small dielectric constant. The k TAE / k OAE of the ozonization reaction decreased with the increase of ethanol in heptane ethanol , whereas the ozonization selectivities of TAE and OAE reduced with the increase of the reaction temperature .

双溶剂体系提取小球藻油脂的研究

采用双溶剂提取法对小球藻油脂进行提取,并对油脂成分及其质量分数进行分析。对比了不同溶剂体系、溶剂添加顺序、溶剂体积比以及固液比(小球藻质量(g)与混合溶剂体积(mL)之比)对油脂提取效率的影响。结果表明:当采用最佳双溶剂提取体系石油醚+乙醇(体积比为1∶2),并且先添加非极性溶剂再添加极性溶剂乙醇,固液比为1∶20时,可以得到质量为干藻粉总质量45.9%的提取物和16.1%的藻油。

尿素包合法制备桐油C18不饱和脂肪酸甲酯的工艺优化研究

以桐油通过酯交换反应制得的桐油脂肪酸甲酯为原料,以无水乙醇为溶剂,采用尿素包合法分离其中的C18不饱和脂肪酸甲酯。以C18不饱和脂肪酸甲酯含量和收率为评价指标,探究了尿素用量、无水乙醇用量、包合温度、包合时间对桐油脂肪酸甲酯分离效果的影响。通过正交实验设计优化得到最佳工艺条件。对桐油C18不饱和脂肪酸甲酯的溶剂性能进行了测定。结果表明,尿素用量是影响C18不饱和脂肪酸甲酯含量的主要因素,C18不饱和脂肪酸甲酯制备最佳工艺条件为尿素与桐油脂肪酸甲酯质量比1∶1、无水乙醇体积与桐油脂肪酸甲酯质量比5∶1、包合温度5℃、包合时间18 h,在此条件下C18不饱和脂肪酸甲酯含量可达99. 28%,收率为54. 93%。得到的桐油C18不饱和脂肪酸甲酯的闪点(190℃)、沸点(320℃)高,有机挥发物未检出,贝壳松脂丁醇值(KB)为59,证明其是一种环境友好型溶剂。

载银介孔SBA-15吸附剂的制备及其对脂肪酸甲酯的吸附研究

以介孔分子筛 SBA-15 作为载体,在3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTS)对 SBA-15 表面修饰的基础上负载银离子制备Ag+-APTS/SBA-15吸附剂,采用氮气吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、扫描电镜-能谱(SEM-EDS)对吸附剂进行表征,并将吸附剂应用于混合脂肪酸甲酯的分离以考察其吸附性能。氮气吸附-脱附、XRD 和 TEM 分析结果可以看出,制备的吸附剂具有规则有序孔道结构;FT-IR 数据显示,介孔 SBA-15表面被 APTS 成功修饰;SEM-EDS 结果表明,银离子成功负载到载体 SBA-15 上;对混合脂肪酸甲酯吸附研究表明,该吸附剂对不饱和脂肪酸甲酯(UFAMEs)吸附效果较好,且随着银离子负载量的增加以及 UFAMEs 双键数的增多,吸附效果增强;当银离子负载量为25%时,吸附剂对亚麻酸甲酯吸附率高达53.47%。

长链不饱和脂肪酸甲酯臭氧化反应速率常数的测定

用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)跟踪测定苯乙烯和β-蒎烯与长链不饱和脂肪酸甲酯混合物的臭氧反应过程,根据竞争反应动力学方法计算了二十四碳烯-15-烯酸甲酯(TAE),二十二碳-13-烯酸甲酯(DAE)和十八碳-9-烯酸甲酯(OAE)的速率常数。结果表明,3种长链脂肪酸甲酯的反应速度快于苯乙烯和β-蒎烯,TAE,DAE和OAE以苯乙烯为参比物在乙酸丁酯中的速率常数分别为2.082×107cm3·mol-1·s-1、2.143×107cm3·mol-1·s-1和2.229×107cm3·mol-1·s-1。

高选择性脂肪酸甲酯加氢催化剂的制备

以多孔二氧化硅为载体制备了铜基纳米催化剂。以废弃油脂制得生物柴油的氢化反应为探针,采用单因素实验考察了制备方法、铜负载量、焙烧温度及还原温度对催化剂活性和选择性的影响。结果表明:采用吸附水解法,铜负载量12%,350℃焙烧,270℃还原,该条件下制得的催化剂活性高、选择性好;在催化剂添加量2%、180℃、0.8 MPa条件下反应2 h,亚麻酸甲酯可以完全被消除,亚油酸甲酯含量从34.40%减少到9%以下,油酸甲酯含量达到62%左右,硬脂酸甲酯没有增加。通过添加少量的镍助剂进一步提高了催化剂活性。

基于计算化学和波谱分析的不饱和脂肪酸甲酯氧化衰变特性研究

利用计算化学Hartree-Fock(HF)方法,在3-21G基组水平下,以C—H键解离能和C—H键长为理论参数,从分子水平研究了影响不饱和脂肪酸甲酯氧化安定性的结构因素,计算结果表明,紧邻不饱和脂肪酸甲酯双键的α-CH_2,尤其是具有双烯丙基结构的α-CH_2,是不饱和脂肪酸甲酯氧化脱氢反应发生的位点,而双键上最难发生脱氢。结合傅里叶红外光谱和紫外可见光谱对不饱和脂肪酸甲酯在氧化过程中分子构型及化学组成的变化情况进行分析,结果表明不饱和脂肪酸甲酯的氧化衰变遵循共振化结构理论,即氧化→共振→双键转移→异构化。

二次冷冻结晶富集生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯

以生物柴油为原料,采用二次冷冻结晶法富集不饱和脂肪酸甲酯,并采用气相色谱仪对产物的脂肪酸组成进行分析。经过二次结晶富集得到的液体油中不饱和脂肪酸甲酯含量更高,凝固点更低,其中不饱和脂肪酸甲酯含量从61.22%提高到87.91%,凝固点从8.5℃降低到-4.1℃。富集得到的液态生物柴油一方面可做为深加工的原料,合成附加值更高的化工产品;另一方面低凝固点生物柴油可以作为原料添加到柴油中作为混合燃料使用。