6,7-二甲氧基香豆素的合成工艺改进

对苯醌与乙酸酐经1,4-加成生成1,2,4-苯三酚三乙酸酯,然后与苹果酸反应经水解、环合反应得6,7-二羟基香豆素,再经甲基化得到6,7-二甲氧基香豆素,总收率为74.4%,整个过程反应条件温和,操作方便,适合工业生产的要求,对产品结构进行了IR和1HNMR表征。

对叔丁基杯[6]芳烃合成

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,KOH为催化剂,合成对叔丁基杯[6]芳烃。探讨了催化剂用量、升温速率(从加热到回流所用的时间)、回流温度等因素对叔丁基杯[6]芳烃产率的影响,并从反应机理方面进行了讨论。结果表明,以10 g对叔丁基苯酚为原料,催化剂用量1.6 g,升温速率2 h,回流温度140℃时,产率达到90%。

三对羟基三苯基膦的合成研究

以对溴苯酚为原料 ,经过三步反应合成三对羟基三苯基膦 ,反应产物分离方便 ,产率较高 (6 5 % )。

2,6-二(对氨基苯)苯并[1,2-d;5,4-d′]噁二唑的合成

以三氯苯为原料,依此经过硝化、水解和催化加氢制得4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸中,此盐酸盐和对氨基苯甲酸缩合成标题化合物。分别对中间体的重结晶、缩合反应温度、缩合反应体系组成等方面进行了改进,总产率为70%。

苯甲酸乙酯合成实验的绿色化改进

试验采用对甲苯磺酸铜作催化剂,对苯甲酸乙酯合成实验进行了改进。探讨了原料配比、催化剂用量和反应时间对产品收率的影响,同时对工艺条件的重现性和催化剂的反复使用性能进行考察。结果表明,改进后的实验具有操作方便,收率高,催化剂可重复使用和实验绿色化的特点。

三对羟基苯基膦的合成研究

以对溴苯酚为原料 ,经过三步反应合成三对羟基苯基膦 ,反应产物分离方便 ,产率较高 ( 65%)。

L-丙氨酸苄酯对甲苯磺酸盐合成工艺改进

对以L-丙氨酸和苯甲醇为原料,以对甲苯磺酸作催化剂,合成L-丙氨酸苄酯对甲苯磺酸盐进行了研究,重点对结晶所用溶剂进行了筛选实验。结果表明,L-丙氨酸苄酯对甲苯磺酸盐合成的较佳条件是:L-丙氨酸与苯甲醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1．0:3．0:1．1,反应温度约 85℃,反应时间6～7 h,较佳的结晶溶剂是乙酸乙酯。在该条件下,产品的收率为89．47％,熔点 109-111℃,比旋光度-6．1°(c=2,H2O)。

三对羟基苯基膦的合成研究

以对溴苯酚为原料 ,经过三步反应合成三对羟基苯基膦 ,反应产物分离方便 ,产率较高 (6 5 % ) .

对苯醌合成对苯二酚的工艺研究

对以甲基异丁基甲酮为溶剂,对苯醌为原料,亚硫酸铵为还原剂合成对苯二酚的工艺进行了改进。较为适宜的工艺条件是:常温,m(对苯醌)∶m(亚硫酸铵)=1∶2.5,反应时间30min,溶剂用量为250mL,水用量为150mL,结晶后的母液每次重复套用,对苯醌转化率可达76.58%。

对溴苯甲醚合成条件的改进

探讨反应条件、试剂用量以及改进的两条合成路线对合成对溴苯甲醚产率的影响。经改进的合成方法反应条件从 140℃～ 15 0℃降至 70℃～ 80℃ ,操作简便 ,产率从 6 0 %提高到 82 %～ 87.4%。

新型对香豆酰氨基酸乙酯的合成与抗氧化活性

为克服对香豆酸(p-CoA)稳定性差和抗氧化性低等不足,以p-CoA和L-氨基酸乙酯盐酸盐为原料,合成了对香豆酰缬氨酸乙酯(a)、对香豆酰亮氨酸乙酯(b)和对香豆酰蛋氨酸乙酯(c),其结构经1H NMR,IR和MS(ESI)表征。采用正交实验法确定了b的最优合成条件:二甲基甲酰胺为溶剂,于30℃反应20 h,b收率达81.98%。通过清除DPPH自由基和羟基自由基实验初步评价了产物的体外抗氧化性活性。结果表明:b和c对DPPH自由基的IC50分别为79.67±0.51和71.72±0.51 mmol/L,高于p-CoA(88.51±0.50 mmol/L);a^c对羟基自由基的抑制率分别为25.71±3.4%、37.38±0.6%和44.72±1.5%,强于同浓度p-CoA(8.15±0.6%)。

对氯三氟甲苯的合成工艺的改进

通过改进对氯三氟甲苯的合成工艺 ,提高了反应收率和氯气利用率 。

2-(4-溴-2-(氯磺酰基)苯氧基)乙酸乙酯的合成研究

标题化合物是一种含有多官能团的磺酰氯衍生物,在构建新型活性先导化合物方面具有重要作用。该化合物及其合成方法目前尚无文献报道。以对溴苯酚为原料,经取代、氯磺化首次实现了目标化合物的合成。此外,提供了氯磺化步骤中可能的反应机理,为一锅法的建立提供理论依据。通过对投料比、反应物浓度、反应时间和反应温度等因素进行考察,确定较佳的工艺条件为n(2-(4-溴苯氧基)乙酸乙酯)∶n(氯磺酸)∶n(氯化亚砜)=1∶6∶13、反应时间为4.5 h、反应温度为室温。目标产物经1HNMR、13CNMR、MS和IR确证。该合成路线步骤短、操作简单,总收率达82%,适合工业化生产。

对氯苯氧异丁酸合成工艺的改进

以丙酮、氯仿、对氯苯酚为原料,用氢氧化钾水溶液为催化剂的同时,加入甲基三辛基氯化铵和聚乙二醇400为相转移催化剂,控制滴加、反应温度,经过取代、Favorskii重排、缩合、酸化等一系列反应,得到高收率、高质量的对氯苯氧异丁酸,总收率为91.0%。

有机中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成改进

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是一种重要的中间体,由它可以合成三氟羧草醚等多种二苯醚类除草剂。概述了3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成路线及改进方法。

β-地西他滨合成工艺改进

以2-脱氧-D-核糖为起始原料,用乙醇/乙酰氯替代甲醇/HCl,进行缩醛反应得到1-乙氧基-2-脱氧核糖;以二氯甲烷作为溶剂,用对氯苯甲酰氯代替对甲基苯甲酰氯保护1-乙氧基-2-脱氧核糖的3,5-二羟基得到1-乙氧基-2-脱氧-3,5-二对氯苯甲酰氧基-D-呋喃核糖,1-乙氧基-2-脱氧核糖转化率为100.00%,并用低温析晶方法除去过量对氯苯甲酰氯;再经5′-氮杂胞嘧啶与糖苷缩合反应,氨甲醇脱保护反应,分离异构体得到β-地西他滨。采用^(1)HNMR、^(13)CNMR、MS、FTIR和X单晶衍射仪对产物及中间体的结构进行了表征。小试总收率达到30.62%,经千克级放大实验,β-地西他滨的总收率为30%以上。

帕尼培南关键中间体的合成

目的改进帕尼培南关键中间体(S)-1-[N-(对硝基苄氧羰基)-1-亚胺基乙基]-3-巯基吡咯烷的合成工艺。方法以对硝基苄醇为起始原料,经酰化、缩合、与3-R-羟基吡咯烷发生N-烃基化反应,再经磺酰化、缩合、水解反应得到目标化合物。结果与结论以对硝基苄醇为起始原料经6步反应得到目标化合物,结构经IR、1H-NMR、MS谱图数据确证,比旋光度值与文献报道一致。改进后的工艺总收率为37.2%,各步反应操作简便,条件温和,更适合工业化生产。