以对氯甲基苯甲酸引发苯乙烯ATRP聚合及聚合物与稀土金属配位研究

通过由对氯甲基苯甲酸引发的苯乙烯原子转移自由基聚合(ATRP)合成了分子量可控、分子量分布窄的新型功能聚合物。该聚合物末端的羧酸基团可以和三价稀土离子La3+和Eu3+进行配位,得到La3+和Eu3+的高分子配合物(PSt-La和PSt-Eu)。聚合物及高分子配合物的结构通过GPC、IR和1H-NMR表征。高分子配合物的三阶非线性光学系数χ(3)通过四波混频技术测量。PSt-La的χ(3)达到了1.9416×10?13esu,响应时间166.13fs;PSt-Eu的χ(3)达到了2.7303×10?13esu,响应时间283.38fs。两种高分子配合物的χ(3)均高于未配位的聚苯乙烯,并且高分子配合物的χ(3)值随聚苯乙烯的分子量的增加而降低。

分子量规整聚p-乙烯基苯甲酸及苯乙烯p-乙烯基苯甲酸两嵌段共聚物的合成

To avoid the damage to catalytic system in ATRP by the carboxyl groups in vinyl benzoic acid, a well defined poly( p vinyl benzoic acid) was synthesized via ATRP in the tertiary butyl ester form. The ATRP of t butyl p vinyl benzoate ( t BVB) was studied kinetically. The results showed that t BVB can be polymerized in a controlled way by ATRP. It was found that the polymerization rate of t BVB is much faster than that of St, meaning that the electron withdrawing ester group affects the polymerization obviously. Well defined diblock copolymers of St and t BVB were prepared by using bromo terminated PBVBs as macroinitiators via ATRP. After removal of the t butyl group by hydrolysis, well defined amphiphilic diblock copolymers of styrene and p vinyl benzoic acid (PSt b PBVA) were obtained.

HPLC法测定盐酸普鲁卡因注射液中分解产物对氨基苯甲酸含量

目的 :研究和测定盐酸普鲁卡因注射液中的降解产物对氨基苯甲酸。方法 :采用离子对HPLC法 ,固定相Luna 5 μC1 8(2 )柱 ;流动相为缓冲液 (0 .0 5mol·L- 1 磷酸二氢钾 ,pH 3.0 ,0 .1%庚烷磺酸钠 ) -甲醇 (77∶2 3) ;流速 1.5ml min ;柱温 35℃ ;检测波长 2 87nm。结果 :对氨基苯甲酸浓度在 2 .0～ 2 0 .0 μg·ml- 1 范围 ,线性关系良好 ,回归方程为C =5 .80 41× 10 - 5 A + 0 .0 782 9,r =0 .9999。回收率为 10 0 .2 % ,RSD =0 .32 %。结论 :本测定方法简便快速 ,结果准确 。

BHET-PHB热致液晶聚合物的合成及表征

以对苯二甲酸乙二醇酯 (BHET)和对羟基苯甲酸 (PHB)为原料 ,采用熔融缩聚法合成了BHET PHB热致液晶共聚酯。合成的共聚酯化学结构通过红外和核磁来验证 ,并用DSC、偏光显微镜和X射线衍射研究了其液晶行为 ,证明BHET -PHB共聚酯为典型的向列型液晶。

HPLC测定盐酸丁卡因注射液含量

本文报道用ＨＰＬＣ法测定盐酸丁卡因注射液的含量，并同时测定分解产物对丁氨基苯甲酸的含量。采用ＯＤＳ柱，流动相为甲醇－０．０２７５ｍｏｌ／Ｌ磷酸二氢钠（８５：１５），以磷酸调ＰＨ为４．５，流速１ｍｌ／ｍｉｎ，以对氨基苯磺酸为内标，检测波长为３００ｎｍ。盐酸丁卡因线性范围为０．１～１．０μｇ，回收率为９８．９９％，ＲＳＤ＝１．０１％；对丁氨基苯甲酸线性范围为０．０００５－０．００５μｇ，回收率为９８．

卤代苯甲酸-TPTZ铽配合物的合成、表征及荧光性能

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体,2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为第二配体,以铽为中心,La3+、Y3+、Gd3+为掺杂离子,合成了8种铽及其掺杂配合物,对其进行了C、H、N元素分析及稀土络合滴定、紫外光谱、红外光谱和荧光光谱测定。推测配合物的组成为:Tb(P-BrBA)3(TPTZ).2H2O和Tb(P-IBA)3-(TPTZ).2H2O;铽掺杂稀土配合物为:Tb0.5Ln0.5(P-BrBA)3(TPTZ).2H2O和Tb0.5Ln0.5(P-IBA)3(TPTZ).2H2O(P-BrBA=对溴苯甲酸,P-IBA=对碘苯甲酸,Ln3+=La3+,Y3+,Gd3+)。摩尔电导率测试结果表明所有配合物均为非电解质。红外光谱测试结果表明,卤代苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位,2,4,6-三吡啶基三嗪以主配位点上的3个氮原子与稀土离子成键。在上述铽配合物中,对溴苯甲酸配合物的荧光强度高于对碘苯甲酸配合物;掺入荧光惰性稀土离子镧、钆及钇后,发光强度均有不同程度的改变,掺入镧可明显增强铽的发光强度,钆可敏化铽的发光,而钇的敏化作用则不明显。

PET/对羟基苯甲酸共聚酯的合成及热致液晶性的讨论

介绍了制备对乙酰氧基苯甲酸的方法。合成PET(聚对苯二甲酸乙二脂)/PHB(对羟基苯甲酸)共聚酯动力学过程分析表明,先酸解和酯交换反应,而后才进行脱醋酸的缩聚反应,升高温度和加入催化剂加速缩聚反应和提高分子量。应用DSC、TBA毛细管粘度计等对共聚酯的玻璃化温度、熔点、熔体粘度等进行了考察,说明PHB量高于35％摩尔时具有热致液晶性。从消光温度、不熔的刚性链长度及PET与PPHB不能进行酯交换反应3个方面,讨论了热致液晶的条件和物理交换的问题。

锌(Ⅱ)配合物Zn(2-PMBBA)_2(Phen)的合成、电化学、磁性及荧光性能研究（英文）

以2-(对甲基苯甲酰基)苯甲酸(2-PMBBA)和1,10-邻菲啰啉(Phen)为配体合成了一个新的锌(Ⅱ)配合物Zn(2-PMBBA)2(Phen)。该配合物晶体属正交晶系,空间群Pccn,晶胞参数:a=1.371 6(4)nm,b=1.336 8(4)nm,c=1.928 7(5)nm,V=3.536 4(17)nm3,Dc=1.360 g·cm-3,Z=4,μ(Mo Kα)=0.746 mm-1,F(000)=1 496,最终偏离因子R1=0.035 8,wR2=0.086 1。在标题配合物中,中心锌(Ⅱ)离子的配位数是4,处于变形的四面体配位环境中,这是不多见的。本工作还测定了标题配合物的电化学、磁性及荧光性能。结果表明:循环伏安过程中,配合物的电子转移是不可逆的,对应的电极反应是Zn(Ⅱ)/Zn(0);在300～7 K,配合物有抗磁性;当激发波长为224 nm时,配合物在450和472 nm处有强的荧光发射峰。

用RP-HPLC法测定心肌保护液中盐酸普鲁卡因及其降解产物对氨基苯甲酸的含量

目的:建立RP-HPLC法测定心肌保护液中盐酸普鲁卡因及其降解产物对氨基苯甲酸含量。方法:采用Hyper-silC18柱(200mm×4.6mm,5μm),流动相为乙腈-0.05mol/L磷酸二氢钾溶液(内含0.005mol/L庚烷磺酸钠,用磷酸调pH至3.0)15:85,以氢溴酸加兰他敏为内标,检测波长283nm,流速0.8mL/min。结果:心肌保护液中盐酸普鲁卡因在0.25～32μg/mL内呈良好线性关系(r=0.9999),降解产物对氨基苯甲酸在0.025～3.2μg/mL内呈良好线性关系(r=0.9999)。盐酸普鲁卡因3.20、3.84、4.80μg/mL的回收率分别为(101.5±0.70)%、(101.3±0.49)%和(104.0±0.69)%。对氨基苯甲酸0.16、0.20、0.24μg/mL的回收率分别为(103.6±1.76)%、(102.2±1.70)%和(100.9±1.11)%(n=3)。结论:本方法可用于心肌保护液中盐酸普鲁卡因和降解产物对氨基苯甲酸的含量测定。

PABA与PET共聚合反应的研究

１．报告了对乙酰氧基苯甲酸（ＰＡＢＡ）的合成及其自缩聚反应的研究结果。表明自缩聚反应在远低于ＰＥＴ熔点温度下便开始进行，反应速度常数与温度倒数关系有一极值，从反应机理对结果的影响进行了分析和讨论。Ⅱ．考察了对羟基苯甲酸（ＰＨＢ）对ＰＥＴ的酸解反应，除进一步验证了ＰＡＢＡ与ＰＥＴ共聚反应中确存在酸解反应外，还表明这一反应是较为迅速的。

SMA接枝PHBA侧链液晶高分子的合成与性质

采用溶液缩聚法合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物接枝聚对羟基苯甲酸侧链液晶高分子,讨论了反应的接枝率和液晶侧链对高聚物热性质的影响。

配合物[Cu(Phen)(H_2O)(p-CNC_6H_4COO)Cl]·H_2O的结构及性质研究

采用溶液法在室温水·乙醇溶液中，以CuCl2·2H2O、一水合邻菲哕啉（Phen·H2O）和对氰基苯甲酸（P-CNC6H4COOH，HCBA）为原料合成了标题配合物[Cu（Phen）（H2O）（CBA）C1]·H2O通过X-射线衍射法测定配合物的晶体结构，结构分析表明，中心Cu（II）离子配位数为5，构成CuN2O2C1四方锥配位模式。通过O—H…O氢键形成一维超分子带，超分子带又经带间C—H…0氢键作用形成超分子层，并经C—H…N氢键作用堆积组装形成三维超分子构造。并对其进行红外光谱、元素分析、粉末x一射线衍射、差热分析等表征。对配合物磁性做了进一步测试，在2—300K区间遵循韦斯定理Xm（T＋0．10）：0．44cm3·K·mol^-1。并采用VanVleck方程对配合物进行了拟合，最佳拟合结果为g=2．156（1），zJ’=-0．138（4），一致性因子为R=3．607×10^-8。磁性测试结果表明Cu（II）离子之间存在较弱的反铁磁耦合作用。

AB型聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)单体的合成与应用

针对传统的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合工艺中二单体等当比难以控制而使纤维相对分子质量小造成无法达到最佳力学性能的问题,创新研究AB型PPTA新单体4-(4-氨基苯胺羰基)苯甲酸(APBA)的合成工艺。APBA可用于制备酰氯化物或直接聚合成PPTA。结果表明:以对甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)和对硝基苯胺为原料,经缩合、水解、还原制得APBA,总收率为88.4%,纯度为97.6%。APBA再经均缩聚制得PPTA,其特性黏数达0.9 dL/g。

PABA与PET共聚合反应的研究Ⅲ．共聚动力学及相关问题讨论

研究了ＰＡＢＡ与ＰＥＴ共聚合反应动力学，表明随反应温度升高，反应速度增加，可近似看成一级反应。考察了乙二醇对聚对羟基苯甲酸酯的醇解作用，表明基本上不发生醇解反应。根据ＰＡＢＡ自聚反应、ＰＥＴ酸解反应等研究结果，结合本文的工作，讨论了提高ＰＥＴ／ＰＨＢ共聚酯分子量和改进序列分布的问题。

HPLC法测定复方鲜竹沥液中对羟基苯甲酸乙酯的含量

目的建立复方鲜竹沥液中对羟基苯甲酸乙酯的含量测定方法。方法以Lichrospher C18柱（4.6×250mm,5μm）为色谱柱;以A：0.025mol·L-1磷酸二氢钠溶液（磷酸调p H 3.7）-B：甲醇为梯度洗脱;检测波长：258nm;流速：1.0m L·min-1;柱温：35℃。结果对羟基苯甲酸乙酯在0.6915~55.32μg·m L-1范围内呈良好的线性关系（r=0.9999）,平均回收率为96.31%,RSD为1.17%（n=6）。结论本方法简便可行,重现性好,可用于复方鲜竹沥液中对羟基苯甲酸乙酯的含量测定。

酚酸类物质对黄瓜幼苗生长及保护酶活性的影响

以对羟基苯甲酸和苯丙烯酸为代表性酚酸类物质 ,研究其对黄瓜幼苗生长和保护酶活性的影响。结果表明 ,该 2种酚酸物质对黄瓜幼苗的生长有抑制作用 ,鲜重、株高、茎粗、叶面积均有减小 ,随处理浓度的增加抑制作用增强 ,苯丙烯酸比对羟基苯甲酸具有更强的抑制作用 ;与对照 (CK)相比 ,2种酚酸物质对过氧化物酶 (POD)活性的影响呈现出先升高、然后下降 ,最后低浓度处理有回升趋势而高浓度无回升趋势 ;对过氧化氢酶 (CAT)活性的影响则呈现出低浓度处理其活性先升高、然后下降、最后回升的变化趋势 ,高浓度处理首先表现为活性降低、然后略有升高、最后下降而无回升趋势 ;对超氧化物歧化酶 (SOD)活性的影响表现出首先高于CK ,然后逐渐下降低于CK ,最后低浓度处理逐渐回升趋于CK ,而高浓度处理无回升趋势。高浓度酚酸类物质使丙二醛 (MDA)

几种化感物质对杉木幼苗生长的影响

采用培养皿滤纸法 ,研究了不同浓度的肉桂酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸对杉木 (Cunninghamialanceolata)幼苗生长的影响 .结果表明肉桂酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸分别在 1× 10 -5molL-1、1× 10 -3molL-1、1× 10 -4 molL-1浓度时降低了叶绿素含量 (P =0 .0 5 ) ,而在 1× 10 -6molL-1、1× 10 -4 molL-1、1× 10 -5molL-1浓度时抑制了杉木幼苗胚根和胚芽的生长 (P =0 .0 1) .3种酚类物质对胚根生长的抑制作用明显高于对胚芽生长的抑制作用 .在 3种酚类物质中 ,肉桂酸对杉木幼苗生长的抑制作用最强 ,对羟基苯甲酸次之 ,苯甲酸最弱 .这表明酚类物质能在不同程度上抑制杉木幼苗的生长 ,降低其生产力 ,可能是连栽杉木人工林生产力降低的因素之一 .图 2表 1参

孜然种子提取物枯茗醛和枯茗酸抑菌作用研究

以番茄早疫病菌、棉花黄萎病菌、小麦纹枯病菌、烟草赤星病菌、小麦全蚀病菌、油菜菌核病菌、辣椒疫霉病菌、水稻纹枯病菌、小麦白粉病菌和番茄灰霉病菌等为供试菌种,采用离体与活体相结合的方法系统地测定了枯茗醛和枯茗酸的抑菌活性。离体抑菌活性测定结果表明,枯茗醛和枯茗酸对多种病原菌具有一定的抑制效果,其中对油菜菌核病菌菌丝生长的抑制效果高于其它供试病原菌,有效中浓(EC50)分别为2.1和7.3 mg/L;枯茗醛和枯茗酸对小麦白粉病的防治实验结果表明,供试浓度为1000 mg/L时,两种药剂的保护防效均高于50%;相同处理浓度下,枯茗酸对油菜菌核病的保护防效与速克灵处理相当,达到57.52%。

连作杨树人工林根际土壤中2种酚酸的吸附与解吸行为

采集不同代人工林林地杨树根际土壤样品,采用等温吸附和解吸试验结合HPLC定量测定,研究杨树根际土壤中2种主要酚酸(对羟基苯甲酸和苯甲酸)的吸附和解吸附特性,探讨2种酚酸在杨树根际土壤中的累积机制。结果表明:杨树根际土壤对对羟基苯甲酸和苯甲酸均具有较强的吸附能力,对羟基苯甲酸的平均吸附率63.39%～72.26%,苯甲酸的吸附率较对羟基苯甲酸低,平均吸附率39.53%～47.46%;Fruendlich等温吸附方程能很好地描述这2种酚酸在杨树根际土壤中的吸附过程,吸附平衡浓度Ce和吸附量Cs之间存在较好的线性关系。2种酚酸的吸附作用属于物理吸附,但解吸特性差异较大,对羟基苯甲酸在不同连作代数林地根际土壤吸附平衡液中的解吸能力均较强,平均解吸率46.62%～52.89%;而苯甲酸解吸能力较弱,尤其在高浓度吸附平衡体系中很难进行解吸附,此规律与2种酚酸的吸附常数基本吻合。2种酚酸的吸附和解吸特性一定程度上反映酚酸在杨树根际土壤中的环境行为学特征,并为进一步揭示其在杨树根际微域的累积机制提供理论依据。

外源酚酸在杨树人工林土壤中的吸附与滞留动态研究

采集不同连作代数杨树人工林土壤样品,采用外源添加酚酸的方法结合HPLC定量测定,研究了对羟基苯甲酸和苯甲酸在杨树人工林土壤中的吸附动态和滞留规律,探讨了两种酚酸在杨树人工林土壤中的累积机制。结果表明:(1)两种酚酸在杨树人工林土壤中的吸附可大致分为两个过程,即快速吸附阶段和慢吸附阶段,对羟基苯甲酸的快速吸附阶段大约在16h内完成,而苯甲酸约需24h。达到吸附平衡时,对羟基苯甲酸在土壤中的平均吸附率为58.78%,苯甲酸的平均吸附率为37.07%。(2)杨树人工林土壤对两种酚酸均具有较强的吸附能力,达到吸附平衡时,对羟基苯甲酸在土壤中的平均吸附量为2483.19μg/g,苯甲酸为1377.51μg/g,对羟基苯甲酸的吸附能力强于苯甲酸。(3)Langmuir动力学方程和一级动力学方程是描述两种酚酸在土壤中吸附过程的最优模型。(4)酚酸滞留量检测结果表明,酚酸添加15d后,对羟基苯甲酸在土壤中的残留率为4.3%～5.2%,而苯甲酸的残留率仅为1.3%～1.7%。两种酚酸在土壤中的滞留动态可以用准二级动力学方程进行描述,对羟基苯甲酸的消除半衰期平均为4.24d,苯甲酸消除半衰期平均为2.61d,对羟基苯甲酸在土壤中的滞留期长于苯甲酸。(5)两种酚酸的吸附与滞留行为与土壤有机质、金属离子、土壤质地等性质关系密切,微生物数量也是决定酚酸在土壤中滞留能力的重要因素。