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Synthesis of (thia)Calixarene-based exTTF Derivatives and Their Electron Transfers Towards p-Chloranil and C60 被引量:2
1
作者 ZHAO Bangtun CHEN Xiuhua +1 位作者 MA Shuxiu ZHU Weimin 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2015年第6期930-935,共6页
Two novel (thia)calixarene-based exTTF derivatives(3a and 3b) were prepared by Mitsunobu reactions in toluene using diethyl azodicarboxylate(DEAD) and triphenylphosphine(PPh3) system. The cyclic voltammograms ... Two novel (thia)calixarene-based exTTF derivatives(3a and 3b) were prepared by Mitsunobu reactions in toluene using diethyl azodicarboxylate(DEAD) and triphenylphosphine(PPh3) system. The cyclic voltammograms of compounds 3a and 3b were provided, and two electron-irreversible waves with redox potentials were observed. Meanwhile, the intermolecular electron transfer(ET) properties of both compounds 3a and 3b towards p-chloranil(Q) and C60 were investigated via UV-Vis and fluorescent spectroscopies, respectively. The results indicated that the in- troduced nonoxidable metal ions(Al^3+, Pb^2+, Sc^3+) might promote the intermolecular ET from compounds 3a and 3b towards Q ensembles, whereas the effects of Sc^3+ were the most impressive. Furthermore, the effects of the same metal ions(Al^3+, Pb^2+, Sc^3+) added for compound 3b were greater than those for compound 3a. Additionally, the pho- toinduced intermolecular ET from compounds 3a and 3b towards C60 was observed. 展开更多
关键词 exTTF CALIX[4]ARENE arene p-chloranil(Q) C60 Electron transfer
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含氯有机物机械化学法脱氯试验研究 被引量:3
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作者 张雪 张承龙 +3 位作者 苑文仪 白建峰 王景伟 李英顺 《安全与环境工程》 CAS 2015年第3期56-59,共4页
难降解含氯有机物的处理一直是环境治理中的难点,研究开发高效、安全的新型降解技术是目前研究工作的当务之急。以含氯有机物四氯苯醌为研究对象,采用新型的机械化学法(球磨)对其进行脱氯降解试验,研究了四氯苯醌的脱氯速率与还原剂种类... 难降解含氯有机物的处理一直是环境治理中的难点,研究开发高效、安全的新型降解技术是目前研究工作的当务之急。以含氯有机物四氯苯醌为研究对象,采用新型的机械化学法(球磨)对其进行脱氯降解试验,研究了四氯苯醌的脱氯速率与还原剂种类(铁酸锌、烟尘、锌粉、石灰)及添加比例、球磨时间等参数之间的关系。试验结果表明:石灰作为还原剂脱氯效果最好,当四氯苯醌与石灰质量比为1∶11、球磨时间为4h时,其脱氯率接近100%。通过对球磨产物进行XRD、IR、GC-MS分析,结果发现球磨后产物大部分是CaO和Ca(OH)2,氯从四氯苯醌上脱除并形成了碳氢键,氯离子可能以无定形形态存在。 展开更多
关键词 四氯苯醌 机械化学法 脱氯试验 球磨
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双氯灭痛与苯醌类试剂荷移反应的研究 被引量:3
3
作者 张升晖 冯建章 童沈阳 《分析科学学报》 CAS CSCD 1996年第3期194-197,共4页
本文研究了双氯灭痛与对苯醌和四氯苯醌之间的荷移反应.实验结果表明:双氯灭痛与对苯醌和四氯苯醌的反应分别在乙醇介质和弱碱性介质中进行.配合物的最大吸收波长分别是510nm和335nm;表观摩尔吸光系数分别是1.29×... 本文研究了双氯灭痛与对苯醌和四氯苯醌之间的荷移反应.实验结果表明:双氯灭痛与对苯醌和四氯苯醌的反应分别在乙醇介质和弱碱性介质中进行.配合物的最大吸收波长分别是510nm和335nm;表观摩尔吸光系数分别是1.29×103和1.1×104L·mol-1·cm-1;比尔定律的线性范围分别是10~120μg/mL和2~30μg/mL. 展开更多
关键词 电荷转移反应 苯醌 分光光度法 双氯灭痛
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“永固紫”染料和四氯苯醌中多氯代二苯并二噁/呋喃的分析 被引量:6
4
作者 张庆华 吴文忠 +1 位作者 占伟 徐盈 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期21-24,共4页
采用浓硫酸对5种不同来源的四氯苯醌和“永固紫”染料样品进行溶解分散,用甲苯提取和多层色谱柱纯化,利用同位素稀释法及高分辨气相色谱质谱(HRGCHRMS)联用技术,测定了其中的多氯代二苯并二口恶口英呋喃(PCDDF)的质量比。结果表明“永... 采用浓硫酸对5种不同来源的四氯苯醌和“永固紫”染料样品进行溶解分散,用甲苯提取和多层色谱柱纯化,利用同位素稀释法及高分辨气相色谱质谱(HRGCHRMS)联用技术,测定了其中的多氯代二苯并二口恶口英呋喃(PCDDF)的质量比。结果表明“永固紫”染料及其原料中PCDDF的质量比异常高,八氯代二苯并二口恶口英呋喃(OCDDF)已达到μgg级甚至100μgg级,七氯代二苯并二口恶口英呋喃(HpCDDF)和六氯代二苯并二口恶口英呋喃(HxCDDF)质量比也达到ngg级。所有样品的毒性当量浓度(TEQ)均已超过10pgg的危险水平,是纺织品中PCDDF的一类重要污染源。并进一步探讨了PCDDF的来源。 展开更多
关键词 染料 四氯苯醌 PCDDS PCDFS 二恶英 污染物
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四氯对苯醌为受体荷移分光光度法测定苯唑西林钠 被引量:1
5
作者 刘芝平 宋健玲 《分析仪器》 CAS 2013年第4期12-15,共4页
研究了在乙醇溶液中苯唑西林钠与四氯对苯醌发生荷移反应,生成稳定的1∶1络合物,线性范围为40~400μg/mL,最大吸收波长为424.8nm,表观摩尔吸光系数为ε=4.32×102 L.mol-1.cm-1,回收率为98.74%-100.3%,相对标准偏差≤2.56%。该方... 研究了在乙醇溶液中苯唑西林钠与四氯对苯醌发生荷移反应,生成稳定的1∶1络合物,线性范围为40~400μg/mL,最大吸收波长为424.8nm,表观摩尔吸光系数为ε=4.32×102 L.mol-1.cm-1,回收率为98.74%-100.3%,相对标准偏差≤2.56%。该方法简便、快速可用于测定药物制剂中苯唑西林钠的含量,结果满意。 展开更多
关键词 分光光度法 四氯对苯醌 荷移反应 苯唑西林钠
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荷移络合物分光光度法测定氯唑西林钠
6
作者 秦海峰 刘芝平 《分析仪器》 CAS 2013年第6期11-14,共4页
研究了在乙醇溶液中,氯唑西林钠与与四氯对苯醌发生荷移反应,生成稳定的1∶1络合物,最大吸收波长为426.2nm ,线性范围40~600μg/mL ,表观摩尔吸光系数ε=3.76×102 L.mol-1.cm-1。回收率在98.61%~100.4%范围内,相对标准... 研究了在乙醇溶液中,氯唑西林钠与与四氯对苯醌发生荷移反应,生成稳定的1∶1络合物,最大吸收波长为426.2nm ,线性范围40~600μg/mL ,表观摩尔吸光系数ε=3.76×102 L.mol-1.cm-1。回收率在98.61%~100.4%范围内,相对标准偏差≤2.14%。该方法简便、快速可用于测定药物制剂中氯唑西林钠的含量,结果满意。 展开更多
关键词 分光光度法 荷移反应 氯唑西林钠 四氯对苯醌
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氯冉酸荷移分光光度法测定尼扎替丁的含量 被引量:1
7
作者 廖羽 余兰 《遵义医学院学报》 2018年第1期96-100,共5页
目的建立测定尼扎替丁含量的荷移分光光度法。方法基于在乙腈介质中,尼扎替丁与氯冉酸作用生成荷移络合物而建立的一种新的荷移分光光度分析法。结果尼扎替丁质量浓度在16.00~240.00μg/mL(r=0.999 7)范围内与吸光度呈良好线性关系,检... 目的建立测定尼扎替丁含量的荷移分光光度法。方法基于在乙腈介质中,尼扎替丁与氯冉酸作用生成荷移络合物而建立的一种新的荷移分光光度分析法。结果尼扎替丁质量浓度在16.00~240.00μg/mL(r=0.999 7)范围内与吸光度呈良好线性关系,检测限和定量限分别为3.22μg/mL和9.77μg/mL,重复性、日间精密度和稳定性的RSD分别为0.62%、0.82%、0.82%,摩尔吸光系数为1.80×10~3L/(mol·cm)^(-1),加样回收率为98.13%~100.62%(分散片)和98.67%~100.21%(胶囊)。结论本实验所建立的尼扎替丁含量测定方法准确、简单、可靠、重复性好,可用于尼扎替丁分散片和胶囊中尼扎替丁的含量测定。 展开更多
关键词 尼扎替丁 氯冉酸 荷移反应 分光光度法
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新型exTTF衍生物的合成及其与四氯对苯醌的电子转移 被引量:1
8
作者 赵邦屯 陈秀华 +1 位作者 李佳佳 朱卫民 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1417-1423,共7页
以9,10-二蒽醌和1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮(1和3)为原料,利用亚磷酸三乙酯为偶联剂的Wittig交叉偶合反应合成exTTF化合物9-(4,5-二氰乙基硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基)-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(... 以9,10-二蒽醌和1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮(1和3)为原料,利用亚磷酸三乙酯为偶联剂的Wittig交叉偶合反应合成exTTF化合物9-(4,5-二氰乙基硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基)-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(4).在氢氧化铯存在下,化合物4与2-氯乙氧基乙醇反应得到exTTF化合物9-[4-氰乙基硫基-5-(2-(2-羟乙氧基)乙基硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基)]-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(5).利用Mitsunobu反应,在偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦催化下,化合物5与对硝基苯酚反应得到exTTF化合物9-{4-氰乙基硫基-5-[2-(2-对硝基苯氧乙氧基)乙基硫基]-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基}-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(6).同时,X射线衍射分析了exTTF化合物4的晶体结构.循环伏安法研究表明化合物6呈现准可逆的两电子转移过程.利用紫外光谱法研究了exTTF化合物6与四氯对苯醌分子间的电子转移行为.结果表明,非氧化性金属阳离子Sc3+,Al3+和Pb2+可以有效促进电子供体6与电子接受体四氯对苯醌的分子间的电子转移行为. 展开更多
关键词 exTTF 晶体结构 四氯对苯醌 电子转移
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一种合成插烯式四硫富瓦烯衍生物的新方法
9
作者 赵邦屯 付慧敏 +1 位作者 陈小纪 朱卫民 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期2116-2121,共6页
插烯式四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene vinylogues,TTFV)化合物由于其优良的供电子性质在有机电子学研究中引人关注.TTFV类化合物的合成通常是利用烯键键链的二硫富瓦烯(diathiafulvalene,DTF)化合物通过I2以及Ag BF4等氧化偶联反应来制... 插烯式四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene vinylogues,TTFV)化合物由于其优良的供电子性质在有机电子学研究中引人关注.TTFV类化合物的合成通常是利用烯键键链的二硫富瓦烯(diathiafulvalene,DTF)化合物通过I2以及Ag BF4等氧化偶联反应来制备,其存在产率较低、毒性较大等局限.鉴于萘基团的荧光性质以及硫代丙腈基的衍生化反应特点,以亚磷酸三甲酯为偶联剂,含丙腈基硫酮化合物1与1-萘醛发生偶联反应生成二硫富瓦烯化合物2.在四氯苯醌(chloranil,CA)/甲磺酸(methanesulfonic acid,MSA)催化条件下,化合物2氧化偶联得到插烯式四硫富瓦烯化合物3.初步优化了四氯苯醌-甲磺酸(CA-MSA)催化反应条件.优化的反应条件为:1.5 equiv.的CA催化剂,甲磺酸与二氯甲烷的体积比为1∶10,氮气保护下室温反应2 h,化合物3的产率可达86.7%.通过1H NMR,^(13)C NMR,FT-IR,MS方法对插烯式四硫富瓦烯衍生物3分别进行了表征分析,同时用X射线衍射法确认了化合物3的晶体结构.与传统的I2氧化偶联反应进行了实验比较,结果表明在甲磺酸存在下,以四氯苯醌为有机氧化剂合成插烯式四硫富瓦烯衍生物的新方法简便有效. 展开更多
关键词 插烯式四硫富瓦烯 四氯苯醌 甲磺酸 晶体结构 合成
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醛肟类神经性毒剂防治药物的新型解毒分子作用机制 被引量:1
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作者 任福荣 肖璇 +4 位作者 谢琳娜 徐丹 邵杰 黄春华 朱本占 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1247-1259,共13页
吡啶盐醛肟类药物是一类常见的有机磷类神经性毒剂和农药的解毒剂.卤代苯醌是一类致癌性的活性中间体,最近在饮用水消毒副产物中也被检出.我们发现, 2-吡啶盐醛肟类代表性药物如解磷定可快速促进四氯-1,4-苯醌通过连续两步的脱氯水解反... 吡啶盐醛肟类药物是一类常见的有机磷类神经性毒剂和农药的解毒剂.卤代苯醌是一类致癌性的活性中间体,最近在饮用水消毒副产物中也被检出.我们发现, 2-吡啶盐醛肟类代表性药物如解磷定可快速促进四氯-1,4-苯醌通过连续两步的脱氯水解反应转化为2,5-二氯-3,6-二羟基-1,4-苯醌,比其自然水解的速率提高了18万倍.然而,当解磷定中的氮羟基被掩蔽后则不能促进四氯-1,4-苯醌水解.通过联合运用多种分离和分析鉴定方法发现,解磷定最终转化为其相应的腈类化合物.采用^(18)O-H_2O标记等实验,最终确定2-吡啶盐醛肟类药物对四卤苯醌类致癌物的解毒机理是通过亲核取代同时伴随两次Beckmann裂解反应.本文介绍了这类可在正常生理条件下发生的连续两步Beckmann裂解反应,以期对将来研究这两类具有重要生物学和环境学意义的醛肟类药物及多卤代醌类环境致癌物具有指导作用. 展开更多
关键词 Beckmann裂解反应 吡啶盐醛肟 神经性毒剂防治药物 四氯-1 4-苯醌 解毒机理
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