分光光度法测定环氧化物浓度与环氧化物水解酶活性

研究了在弱碱性条件下 ,利用环氧化物与 4- (对硝基 )苄基吡啶之间的显色反应测定环氧化物含量 ,进而计算环氧化物水解酶活性的分光光度法。对于缩水甘油苯基醚 ,其最低检出浓度为 4.5 μmol/L,所生成染料的摩尔吸光系数 ε为 2 .2 0× 1 0 3L· mol- 1· cm- 1。在 4.5～ 30 0 μmol/L的浓度范围内 ,测量的精密度可达 0 .9%。

几种常见吸氢剂与吸氢效果

液体电解质铝电解电容器有气体析出是主要弊端。分析了铝电解电容器中气体的来源，研究铝电解电容器工作电解液常用吸氢剂的吸氢机理，对吸氢效果进行了对比。探讨吸氢剂的最佳含量，指出不同系列的电解液应选用合适的吸氢剂。

帕尼培南关键中间体2-酮碳青霉烷-3-羧酸对硝基苄酯的合成改进

目的合成帕尼培南关键中间体(3R,5R,6S)-6-[(1R)-羟乙基]碳青霉烷-2酮-3-羧酸对硝基苄酯。方法以对硝基苯甲醛为起始原料,经还原、酯化、重氮化、烯醇化、与单环β-内酰胺结合、水解及环合等7步反应制得目标化合物。结果与结论合成的目标化合物经IR、1H-NMR、MS确证结构,总收率达60.7%。该合成工艺省去文献中两处需要分离纯化的步骤,使合成路线大为简化。

固定化脂肪酶催化合成丙二酸单对硝基苄酯

以脂肪酶为催化剂,在甲苯介质中直接催化丙二酸和对硝基苄醇合成丙二酸单对硝基苄酯,并对酶法合成反应条件进行优化。确定最佳反应条件为：以甲苯为介质的20 mL反应体系中,Novozym435质量浓度为3 g/L,对硝基苄醇质量浓度为4 g/L,对硝基苄醇与丙二酸摩尔比为4∶5,反应温度为50℃,反应时间为8 h,丙二酸单对硝基苄酯收率达到最大值873%。Novozym 435重复使用6次后,丙二酸单对硝基苄酯收率约为70%。丙二酸单对硝基苄酯的结构组成通过核磁共振氢谱（^1H NMR）进行了表征和确认。

直接氯化法合成对硝基氯化苄

介绍了以对硝基甲苯和氯气为原料 ,在催化剂存在下合成对硝基氯化苄的方法 ,考察了催化剂种类、反应温度、溶剂配比等因素对反应的影响 ,优化的反应条件为 :对硝基甲苯用量 1 3 7g,对硝基甲苯 /邻二氯苯 (摩尔比 ) =1∶ 0 .6,w (偶氮二异丁腈 ) =0 .6% ,反应时间 3 h,反应温度 1 60℃ ,产物单程收率大于 65 % ;将反应混合物中未反应的原料分离后 ,以无水乙醇为溶剂结晶纯化 ,物料 /溶剂 (摩尔比 ) =1∶ 1 .5时晶体含量在 99.0 %以上 ,结晶收率达

青霉素G亚砜对—硝基苄酯的合成工艺研究

以青霉素G钾为原料制备青霉素G亚砜对—硝基苄酯。氧化反应的条件为:青霉素G钾与过氧乙酸的投料比(mol)为1:1.15,氧化温度<5℃,反应时间2h,青霉素G亚砜收率为93.5%;酯化反应最佳反应条件为:DMF的用量为4.28ml/1g青霉素亚砜,青霉素亚砜与对一硝基溴苄的投料比(mol)为1:1.15,反应温度为室温,反应时间为24小时,酯化收率为83.36%,反应总收率为77.92%。此方法可控制产品质量,确保操作安全简便,对工业化生产具有参考意义。

青霉素G亚砜对-硝基苄酯的制备研究

对青霉素G钾制备青霉素G亚砜对-硝基苄酯工艺进行了研究。在青霉素G钾:过氧乙酸(mol)为1∶1.15,氧化温度<5℃,反应时间2 h的条件下,青霉素G亚砜收率为89.0%。酯化反应最佳反应条件为:DMF的用量为4.28 mL/1 g青霉素亚砜,反应温度为室温,青霉素亚砜与对-硝基氯苄的投料比(mol)为1∶1.15,反应时间为24 h,在此条件下酯化收率为80.23%。此方法对于控制产品品质和确保操作安全简便,对工业化生产具有参考意义。

超声辅助酶促合成丙二酸单对硝基苄酯

为了研究超声对固定化脂肪酶Novozym 435催化合成丙二酸单对硝基苄酯反应的影响。对超声辅助酶促酯化反应条件进行了优化,确定最佳反应条件:以甲苯为溶剂,固定化脂肪酶Novozym 435质量浓度为3.0 g/L,对硝基苄醇质量浓度为4.0 g/L,反应温度为30℃,反应时间为5 h,超声声强为0.8 W/cm2,超声频率为20 k Hz,丙二酸单对硝基苄酯收率为89.7%。与振荡水浴条件相比,超声辅助酶催化反应能强化传质,在反应温度降低15℃,时间缩短3 h和固定化酶浓度减少1.5 g/L的同时,产物收率增加了18.2%。超声作用下,Novozym 435重复使用性能较佳,应用于酯化反应8次后,丙二酸单对硝基苄酯收率为69.3%。

芳香族硝基化合物与多硫化钠反应的研究(VII) 苄基卤化物与多硫化钠反应的GC/MS的研究

首次采用ＧＣ及ＧＣ／ＭＳ方法分别对苄基氯、对硝基苄基溴与多硫化钠反应进行了分析，并确定了反应的中间体结构：节基二硫化物及氨基苄基硫化物。通过对反应过程研究与讨论，为ＰＮＴ与多硫化钠反应机理研究提供了证据。

三相催化合成苄酯

本文是用季铵盐类相转移催化剂连接到二乙烯基苯交联的聚苯乙烯上,形成不溶性的固体高分子相转移催化剂,应用这种固体催化剂于水和甲苯体系中,三相反应成功地合成了三种苄酯。这种三相催化反应比经典合成方法,具有条件温和,操作简单,更主要的能回收催化剂,经再生处理后能重复使用,再生率是满意的。 反应结果及对产物熔、沸点、红外光谱的测定表明:三相催化合成苄酯是一种行之有效的有机合成新方法。

羟基磷灰石多相催化合成对硝基苯甲醛的研究

经Ru(Ⅲ)交换的羟基磷灰石(RuHAP)作多相催化剂,用氧气常压氧化对硝基苯甲醇制备了对硝基苯甲醛。研究了催化剂用量、催化剂中Ru的质量分数、反应温度、反应时间等因素对对硝基苯甲醛产率的影响。反应在优化条件下:催化剂中Ru的质量分数为1 5 % ,催化剂用量质量分数占对硝基苯甲醇的5 % ,甲苯为溶剂,反应温度80℃,反应时间3h,对硝基苯甲醛的产率达97. 3 %。此催化剂重复使用3次。

对硝基溴苄提纯时的溶剂选择

对硝基甲苯溴化是常用的合成对硝基溴苄的方法,该法对硝基甲苯是过量的,需选择合适的溶剂用重结晶法除去。由实验结果分析,在常用的几种溶剂中,对硝基甲苯在乙醇中的溶解度随温度升高而增大的趋势最强,且对硝基甲苯和对硝基溴苄在乙醇中的溶解度差异趋势也最明显。

(5R,6S)-2-苯乙烯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-青霉烯-3-羧酸对硝基苄酯的合成

以(3R,4R)-3-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-乙酰氧基氮杂环丁-2-酮(4AA)为原料,经酰基取代、酰化、Wittig反应,合成了新化合物(5R,6S)-2-苯乙烯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-青霉烯-3-羧酸对硝基苄酯(6)。中间体和产物经1HNMR、IR、质谱表征。

2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的合成

以对硝基苄醇与乙酰乙酸甲酯为起始原料,通过酯交换反应得到乙酰乙酸对硝基苄酯,进一步以叠氮化钠为重氮化试剂,甲磺酰氯催化下,合成2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯,两步反应总收率为92.6%。

对硝基氯苄与活性亚甲基化合物的反应

对硝基苄基衍生物可以与许多阴离子起单电子转移的亲核取代反应。Kornblum等以对硝基氯苄为底物,2-乙氧羰基香豆满-3-酮的钠盐为阴离子,作了深入的研究,得出对硝基氯苄与2-乙氧羰基香豆满-3-酮钠盐的C-烷化反应机理为自由基链式亲核取代反应。同时,Russell等提出对硝基氯苄与2-

纳米镍分子印迹催化剂的制备及选择性催化对硝基苯甲醇

以对硝基苯甲醇(p-NBA)和六水合硝酸镍的络合物为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用本体聚合设计制备了镍纳米粒子分子印迹聚合物(Ni-MIP),通过FTIR、UV-Vis、SEM和TEM等手段进行了表征。以非分子印迹聚合物Ni-NIP和空白非印迹聚合物NIP为对照,考察了Ni-MIP对p-NBA的催化活性和选择性。结果表明:以水为溶剂时,过氧化氢(质量分数30%)氧化p-NBA的反应中,Ni-MIP为催化剂,反应1 h时p-NBA转化率72%,高于Ni-NIP(64%),NIP没有催化效果;在p-NBA结构类似物邻硝基苯甲醇(o-NBA)的反应中,Ni-MIP的转化率仅为24%,明显低于Ni-NIP的转化率(64%),说明Ni-MIP催化剂具有与底物分子p-NBA相匹配的印迹空腔位点,可实现特异性识别催化。

对硝基溴苄的合成工艺研究

以对硝基甲苯作为原料,针对传统的溴素制备氢溴酸上溴工艺,改进溴化剂,引入N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作为溴化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,二氯甲烷作为最佳反应溶剂,50℃反应8 h,反应收率≥85%。该工艺路线具有生产成本低、操作简便、反应时间短、适合工业化生产以及符合环保要求等特点。

6α-溴青霉烷酸-1-氧化物对硝基苄酯的制备

6α氨基青霉烷酸经重氮化、溴化转变为6α溴代青霉烷酸,在双氧水与苯酚存在的情况下被氧化为6α溴青霉烷酸1氧化物,再使用对硝基溴化苄保护6α溴青霉烷酸1氧化物中的3位羧基,生成6α溴青霉烷酸1氧化物对硝基苄酯。该方法操作简便,条件温和,总收率达58.6%。探讨了氧化及保护的反应条件。其中第3步反应收率比文献提高了2%,并且首次使用超声波促进反应,使反应时间缩短了16h。