Sonogashira Coupling Reaction with Palladium Powder and Potassium Fluoride in Methanol

A Sonogashira coupling reaction of aromatic halides with terminal alkynes in the presence of palladium powder, potassium fluoride, cuprous iodide and triphenylphosphine in methanol, giving the corresponding coupling products aryl alkynes in good to excellent yields, was investigated.

黄麻粉表面改性条件优化及其对Pd(Ⅱ)吸附行为的研究

生物基材料是吸附绿色、高效回收钯的重要手段,但是,如何提升生物基吸附材料的吸附量是该技术能否成功应用的关键。本研究利用聚乙烯亚胺(PEI)对黄麻粉(UJT)进行了表面改性条件优化和机理的研究。研究结果表明,黄麻表面改性最优条件为:PEI和戊二醛(GA)添加量分别为(w/V)7%,1.5%时,改性黄麻粉(MJT)对Pd(Ⅱ)的理论吸附量最大(687.01 mg/g),是UJT的4.26倍;改性前后黄麻对Pd(Ⅱ)的吸附均符合Langmuir等温吸附模型和拟二级动力学模型。相比UJT,MJT的N元素质量分数提高了3.49倍,显示出PEI改性引入的亚氨基(=N-)在提升吸附性能中起关键作用,为植物材料在铂族金属吸附回收产业化方面奠定了理论基础。

化学还原法制备重质钯粉新工艺

采用国内某铂族金属钯提炼过程中的络合液为原料,通过试验探究了不同条件下制备的高振实密度重质钯粉的粒径与密度,筛选出最佳的制备工艺路线与技术条件。结果表明,以pH=8为起点,通过水合肼直接还原钯络合液生成海绵钯为晶种,再通过盐酸肼进一步还原,可制备出颗粒均匀,振实密度高达3.25 g/cm^(3)左右的高密度重质钯粉。

银电解废液旋流电积试验

本文采用旋流电积试验设备对银电解废液进行电积试验,研究了废液A(银离子浓度为15.42 g/L)和废液B(银离子浓度为47.42 g/L)2种典型的银离子浓度废液的电积情况,结果表明:废液A以500 A/m^(2)电积40 min,250 A/m^(2)电积20 min,可产出符合IC-Ag99.99标准化学品质的银粉,合格银粉的直收率达到79.2%;废液B以750 A/m^(2)电积90 min,500 A/m^(2)电积40 min,250 A/m^(2)电积40 min,可产出符合IC-Ag99.99标准化学品质的银粉,合格银粉的直收率达到72.7%,银电解废液电积过程中杂质铜、钯主要随着银的逐渐贫化后开始大量析出;随着电积过程铜、钯等杂质不断析出,实现了电解液脱杂的目的,电积后液可返回银电解系统继续使用,同步实现了银电解过程的废水零外排,克服了在银电解废液中硝酸根处理难度大的问题。

直流电弧等离子体法制备超细银钯合金粉

以感应熔炼法制得的银钯合金块为原料,采用自行研制的高真空双枪直流电弧金属纳米粉连续制备设备,结合对合金制粉蒸发机制的探讨,成功制得了超细银钯合金粉体。利用XRF、XRD、TEM、SAED和DSC等测试手段对样品的成分、相组成、形貌、晶体结构、平均粒径和粒径分布进行了分析。结果表明,在低温、低蒸发率条件下,即使是采用均匀单相合金块体也不能直接按照原始材料成分直接蒸发冷凝制得银钯合金粉体,而存在元素竞争蒸发现象;通过提高母合金中Pd元素含量和升高熔体温度的方法,成功制备出了成分为Ag84.38Pd14.85的超细Ag-Pd合金粉体;实验制备出的超细粉体成链球状,平均粒径为62.15nm,DSC分析显示粉体的熔点有明显的降低。

亚微米级球形银钯合金粉末的制备

系统研究了以抗坏血酸为还原剂制备亚微米级球形单分散银钯合金粉的工艺.发现分散剂浓度和体系pH值对银钯粉的尺寸形貌影响很大.当pH为2时,银钯离子电位差为零,可同时被还原,所得颗粒均匀,合金化程度最高.随着分散剂浓度降低,颗粒间空间位阻减小,颗粒尺寸增大,团聚加剧.在pH为2时,分散剂和氧化剂质量比为0.1∶1条件下得到的粉体,经过500℃煅烧,制得的颗粒呈球型,表面光滑,分散性好,平均粒径为300～600 nm,且具有较高的合金化程度.

活化-溶解法规模化生产硝酸钯的工艺研究

通过对稀王水控量溶解钯的条件、活性钯粉的还原条件、硝酸溶解钯的条件研究,解决了部分钯粉不能完全溶解的困难,建立了活化-溶解法规模化生产硝酸钯的工艺条件。对活化前后钯粉的粒度、比表面积和表面形貌分析的结果表明,活化后钯粉颗粒变小,表面积增大,扫描电镜显示,活化后钯粉粒径变小,呈海绵状,钯的溶解活性提高,有利于钯粉的完全溶解。

热处理对Ag-30Pd粉末相结构与形貌的影响

研究了热处理条件对不同方法制备的Ag-30Pd 粉末的相结构与形貌的影响.结果表明,采用水合肼还原制备的Ag-30Pd 共沉淀粉末,在335℃下经过油酸或氮气介质中液相或固相热处理后,粉末均朝合金化结构转变;采用抗坏血酸还原制备出的银钯合金粉初始为团聚颗粒,经400~450℃氮气气氛下热处理后,颗粒发生烧结而变得密实,结晶性提高;总体上,银钯共沉淀粉在335℃,合金粉在450℃的氮气保护下保温处理4 h 后,粉末致密,粒径为1~3 μm,可更好地满足银钯浆料的使用要求.

废Pd/C催化剂中钯的回收

研究了从废Pd/C催化剂中得到高回收率粗钯的方法,研究了从粗钯回收高纯度钯的3种方法,提出了1种工艺简单、效果好、成本低、易操作的从废Pd/C催化剂中回收钯的方法。试验表明,本方法适用于实际生产应用。

自组装膜吸附钯的化学镀前活化研究

提出了一种无需氯化亚锡敏化、基于分子自组装膜(SAMs)吸附钯的活化方法,成功地引发了在氧化铝粉末表面的化学镀铜.用XPS、AES、FTIR研究了钯的吸附机理,认为是由于氯化钯与SAMs上向外突出的氨基形成了化学键,并提出了相应的活化机理.金属化产物经XRD、FTIR、剖面金相显微表征分析与压片电阻率测定,示为金属铜完全包覆氧化铝的复合材料.该活化工艺具有活性引发层厚度薄、寿命长和与基底结合力强等优点,也可应用于其它表面富羟基的基底材料.

贵金属(金,铂,钯,银)粉末的开发、制取及应用

贵金属粉末由于较不活泼,具有催化活性和高的热导率与电导率,在工业上得到了广泛应用。在粉末冶金产业的评价中,往往会忽略贵金属粉末。在这篇评述中,介绍了贵金属粉末的发展史,工业生产与应用以及市场概况。

ICP-AES测定铂金饰品抛光灰中铂、钯、金和银

提出一种 ICP- AES快速测定铂金饰品抛光灰中铂、钯、金、银的分析方法。 5 g样品经灰化处理后 ,王水提取 ,直接测定 ,该方法的检出限 Pt、Pd、Au、Ag分别为 4 6 .5、4 2 .3、10 .4和 5 .1ng·m L-1。回收率为94 .2 %— 10 3.5 %之间。相对标准偏差为 2 .8%— 4 .4 %。

表面钯–磷膜对LaNi_(4.25)Al_(0.75)材料贮氢性能的影响

以机械粉化的La Ni4.25Al0.75贮氢合金粉末为基底材料,对其表面进行Pd–P化学镀覆。通过扫描电镜、能谱仪、X射线衍射仪等对沉积膜层的表面形貌和成分结构进行表征和分析。考察了化学镀覆Pd–P前后La Ni4.25Al0.75合金粉末的贮氢性能。结果表明,在La Ni4.25Al0.75颗粒表面化学镀覆Pd–P膜层能够改善其抵抗O2和N2毒化作用的能力。

纳米钛酸钙对钯(Ⅱ)的吸附性能研究

研究了纳米钛酸钙对水中钯的吸附性能,考察了介质的pH值、吸附时间和钯的初始浓度等条件对吸附的影响,探讨了钯的解吸回收及吸附剂的再生条件,并用于废水中钯的吸附富集回收。结果表明,当吸附介质pH值为5~8时,振荡吸附5 min吸附达到平衡,吸附量随钯的初始浓度的增大而增加,实验条件下,饱和吸附量可达49.78 mg/g。被吸附的钯可用5 mL 1 mol/L硝酸完全洗脱回收。对钯的富集因子超过100。将该方法应用于水中钯的吸附富集和回收,结果满意。

电子浆料用钯银合金粉的生产方法

采用湿法还原反应,把钯银铵络离子还原成粉末;通过在反应液中加入高分子添加剂及调整反应液流动形态等来控制合金粉的形貌及粒径分布;在还原釜内表面喷涂不粘且防腐涂料,防止钯银合金粉发生银镜反应.采用该工艺生产的钯银合金粉纯度高(大于99.93％),有害杂质铁的质量分数小于0.0108％;合金粉颗粒呈球状,粒径在0.2～0.6μm之间的颗粒占95％以上,粒径在0.45μm附近的颗粒的相对百分率频率最大.该粉末完全符合电子元件的要求.

优质超细钯粉的研制

通过试验，研究了不同的还原剂、分散剂和钯盐溶液浓度对成品超细钯粉性能的影响，并确定了生产工艺。用该工艺生产的超细把粉，回收率为９８．２％～９８．６％，性能达到德国产Ｄｅｇｕｓｓａ４Ａ，型超细钯粉水平，应用效果良好。

钯纳米颗粒的形貌控制合成

为优化钯纳米颗粒的化学还原法制备工艺,本文以氯钯酸(H_(2)PdCl_(4))为前驱体,抗坏血酸(C_(6)H_(8)O_(6))为还原剂,聚丙烯酸钠(PAAS)为表面活性剂制备钯纳米颗粒。采用正交实验探究不同工艺参数对钯纳米颗粒粒径和形貌的影响。通过X射线粉末衍射仪(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、透射电子显微镜(TEM)及电化学工作站对制备产物的结构、物相、形貌、电催化性能进行了表征。结果表明:在相同的工艺体系下,通过温度的改变,40℃条件下可以得到粒径大小为64.5 nm,球形度较好,分散性高的钯纳米颗粒;90℃条件下可以得到粒径大小为45.9 nm的立方体钯纳米颗粒。所制备的球形和立方体钯纳米颗粒对甲酸的电氧化催化活性分别为商业钯黑的1.57倍和1.49倍,在催化剂制备领域有广泛的应用前景。

基体改进剂对GFAAS法测定麦苗粉中铅的影响

采用硝酸钯作为基体改进剂,建立了石墨炉原子吸收法测定麦苗粉中铅的方法。由于麦苗粉含有大量有机物,在消解过程中需加入硝酸、高氯酸等试剂,引入的一些离子对铅的测定产生干扰,以硝酸钯作为基体改进剂,消除基体干扰,优化测定铅的灰化温度和原子化温度。实验结果表明:应用硝酸钯作为基体改进剂,测定麦苗粉中铅的方法具有回收率高、相对标准偏差范围小、重现性较好等优点。

辐射法制备Pd掺杂碳气凝胶粉末

利用辐射还原法,在100,200,500kGy辐射剂量下制备了金属Pd掺杂的碳气凝胶粉末。X射线衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM)和能谱测试证实了辐射法成功地制备出Pd掺杂的碳气凝胶粉末复合物。SEM照片表明,还原生成的金属Pd相对均匀地分布在所有碳气凝胶颗粒表面。N2吸附数据分析表明:掺入金属Pd后,碳气凝胶粉末比表面积、平均孔径和总孔体积都显著减小。由于被还原金属大多沉积在碳气凝胶粉末表面,不同辐射剂量下制得的掺杂碳气凝胶粉末的比表面积等多孔特征数据相差不大。

Ag-10Pd合金超细粉末的制造及应用

将一种化合物加到硝酸银和硝酸钯混合溶液中，共沉淀出中间体，还原得到Ａｇ－Ｐｄ合金粉末。一定条件下再处理，得到Ａｇ－１０Ｐｄ内电极粉末。用该粉末配制的浆料可用于制备性能达到标准的多层陶瓷电容器。