钯催化Stille交叉偶联反应研究新进展

综述了钯催化Stille交叉偶联反应的最新研究进展,主要包括三个方面:(1)有机锡化合物与有机亲电试剂如卤代芳香烃、卤代烷烃、酰氯等的反应;(2)Stille反应的机理;(3)Stille反应在有机合成中的应用.

新显色剂2-〔2-(5,6-二氯苯并噻唑)偶氮〕-5-〔(N,N-二羧甲基)氨基〕苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

合成了新试剂2-[2-(5,6-二氯苯并噻唑)偶氮]-5-[(N,N-二羧甲基)氨基]苯磺酸(5,6-CI-BTADCABS),并研究了其与钯(Ⅱ)的显色反应。在0.4mol/L HNO_3介质中,5,6-CI-BTADCABS 与钯反应生成稳定的1:1蓝色水溶性络合物,其最大吸收波长690.4nm。钯量在0～1.2μg/ml 范围内符合比尔定律。用双波长测定,表观摩尔吸光系数ε_(690.4-500.0)=9.47×10~4,允许大量金属离子共存,不经预分离,无需加入掩蔽剂可直接测定钯催化剂中微量钯。操作简便,结果令人满意。

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-[(N,N-二羧甲基)氨基]苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

合成了新试剂 2 - ( 2 -噻唑偶氮 ) - 5 - [( N,N-二羧甲基 )氨基 ]苯磺酸 ( TADCABS) ,并研究了其与钯 ( )的显色反应。在 0 .4mol·L- 1 HCl O4介质中 ,TADCABS与钯 ( )反应生成稳定的 1∶ 1蓝色水溶性配合物 ,其最大吸收波长为 6 4 1 .8nm,钯量在 0～ 1 .6 μg·m L- 1 范围内符合比耳定律。用双波长测定 ,表观摩尔吸光系数 ε641 .8;52 2 =7.4× 1 0 4 L· mol- 1 · cm- 1 ,大量的其他金属离子共存时 ,不经预分离也无需掩蔽剂可直接测定铂钯催化剂中的微量钯。操作简便 ,结果令人满意。

4-(2-噻唑偶氮)-苯二甘氨酸的合成及其与钯显色反应的研究

报道了水溶性 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 苯二甘氨酸 (TAPC)新试剂的合成。该试剂对钯具有较高灵敏度和选择性。在 0 .5mol/LHNO3介质中 ,TAPC与Pd(Ⅱ )形成 2∶1蓝色配合物 ,最大吸收波长 632nm。钯浓度在 0 μg/mL～ 1 .6μg/mL范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数ε632 =5× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 。可允许许多离子共存 。

高聚物负载型双金属催化剂催化氢转移有机卤化物脱卤

以甲酸钠为氢转移试剂 ,以聚乙烯基吡咯烷酮负载PdCl2 和其它金属盐制成双金属催化剂PVP PdCl2 MXn,用于催化有机卤化物脱卤 .与负载型单金属催化剂PVP PdCl2 相比 ,PVP PdCl2 CdCl2 和PVP PdCl2 HgCl2 对氯代芳烃脱氯有高得多的催化活性和脱氯选择性 ,且偶联副产物显著减少 ;以对氯苯胺为底物时 ,双金属催化下的反应时间缩短为单金属催化下的 1 /8,而脱氯产物收率提高 2 5倍 ;底物为对氯甲苯时 ,双金属催化下的偶联副产物仅为单金属催化下的 1 /390 .用IR和TEM技术对PVP负载型金属催化剂进行了表征 。

MFuBSPP光度法测定钯

５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－〔４－（５－氟尿嘧啶）丁氧基－３－磺基苯〕卟啉（ＭＦｕＢＳＰＰ）是一种新的不对称性的卟啉显色剂。利用ＭＦｕＢＳＰＰ对钯的显色条件进行了研究，发现在ｐＨ４８的醋酸一醋酸钠缓冲介质中，有抗坏血酸存在，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＢＳＰＰ形成灵敏度很高的１：１配合物，最大吸收波长为４１４ｎｍ，配合物的摩尔吸光系数ε＝１５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，检测范围０～２０μｇ／１０ｍｌ。对常见离子允许量大。该方法灵敏度高，选择性好，反应速度快。用于合成试样和钯催化剂中Ｐｄ（Ⅱ）的测定，结果满意。

显色剂在Pd(II)光度分析中的应用进展

简要介绍了Pd(II)的光度分析意义、Pd(II)常用的显色剂类型及其适用体系(包括含Pd催化剂、含Pd试样、合金及矿样、二次资源废料溶液等);对每种体系的显色测定条件、各种测定指标、常见的干扰离子及掩蔽剂、生成的络合物组成和稳定情况等进行了介绍;展望了显色剂的未来发展方向。

用金作保护剂铅试金富集汽车尾气净化催化剂中铂钯铑的研究

建立了用金作保护剂,铅试金一步富集汽车尾气净化催化剂中铂钯铑的方法。研究了金保护剂的条件,对比了不同方法的富集效果。结果表明:加入20～40 mg金作保护剂,试金配料硅酸度为1.0,进炉温度900℃1,130℃恒温10 min,熔炼时间50～60 min,灰吹温度910℃,可完全富集500μg铂钯铑。方法富集效果好,操作简便,适用于汽车尾气净化催化剂、熔炼渣以及日常样品中0.x～xxxx g/t铂钯铑的分析。

2－（2－噻唑偶氮）－5－〔N，N－二羧基甲基）氨基〕苯甲酸与钯显色反应的研究及其应用

报道了一种对钯离子具有高灵敏度和选择性的新试剂２－（２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧基甲基）氨基］苯甲酸（ＴＡＤＣＡＢ）。在０．５ｍｏｌ／ＬＨＮＯ＿３介质中，ＴＡＤＣＡＢ与Ｐｄ（Ⅱ）形成蓝色配合物，组成为Ｐｄ：ＴＡＤＣＡＢ＝１：２，最大吸收波长６５２ｎｍ。钯浓度在０～１．４μｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律。用双波长法测定，表观摩尔吸光系数ε＿（６５２．０～５３３．６）＝８．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），可以允许大量金属离子共存。所确立的方法无需掩蔽剂和其它分离手段，即可直接用于Ｐｔ－Ｐｄ催化剂中微量钯的测定，结果满意。

活性炭负载钯催化有机酮的合成

制备了有机锡试剂及活性炭负载钯催化剂，发现该催化剂对有机锡试剂与酞氯化合物的偶联反应有较高的催化活性，分离容易，可重复使用。

Pd/C催化有机锡试剂和酰氯偶联反应的研究

制备了活性炭负载钯催化剂 ,并用于有机锡试剂与取代肉桂酰氯交叉偶联合成查耳酮化合物的反应中。考察了催化剂的催化性能 ,用XPS方法对催化剂进行了表征 ,还对反应机理进行了研究和探讨。

新苯并噻唑偶氮羧酸型试剂与钴铁镍铜钯显色反应的研究

在苯并噻唑偶氮羧酸型试剂分子的苯环中，与羧基相对或相间的位置引入不同的基团，在苯并噻唑环的６位或５位引入甲基，从而合成了六个新苯并噻唑偶氮羧酸型显色剂，详细研究了这六个新试剂与Ｃｏ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、ｎＩ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应。结果表明，引入的不同助色基团明显地影响试剂的灵敏度和选择性。一些新试剂－金属络合物的摩尔吸光系数在１×１０＾５以上。

新显色剂AAATAR在光度分析测定微量钯中的应用

介绍了４种对钯有高灵敏和选择性的安替比林偶氮胂酸类试剂。试剂在较高酸度介质中能与钯形成稳定的２：１红色络合物。表观摩尔吸光系数为３．５～５．１×１０４。用ＡＡＡＴＡＲ测定镍铜合金中的钯，结果满意。

新6-甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂与钴铁铜钯的显色反应

在６－甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂分子的苯环中，与羧基相间或相对的位置上引入具有增敏、增溶或掩蔽物基团，从而合成了１０个新６－甲基苯并噻唑偶氮羧酸型显色剂。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下，这１０个新试剂与Ｃｏ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应。结果表明，引入的不同助色基团明显地影响试剂的灵敏度和络合能力。一些新试剂－金属离子络合物的摩尔吸光系数在１０＾５以上。

取代芳环硼酸化合物的合成进展

取代芳环硼酸(酯)的合成方法主要有:有机锂试剂法、格氏试剂法和钯催化氧硼基化法.对上述合成方法及其优缺点和进展进行了综述。

有机锡化合物在有机合成中应用的研究——二元酮的合成

本文以二(三苯膦)苄基氯化钯为催化剂、氯仿做溶剂,有机锡试剂与二元酰氯偶联合成二元酮。反应产率高、条件温和、易于操作,反应终点明显,是由易得二元酸合成二元酮的新方法。

钯催化炔基溴与格氏试剂的交叉偶联反应合成1,2-二取代炔烃

炔烃是一类重要的结构单元,广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.报道了在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,炔基溴(1mmol)与格氏试剂(1.3mmol)在Pd(OAc)_2(3 mol%)/Ph_3P(9 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至较好的收率得到了多种1,2-二取代炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳基格氏试剂及烷基格氏试剂均有很好的催化活性,而且对于大位阻的α-萘基格氏试剂也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.此外,根据实验结果,提出了Pd(OAc)_2催化炔基溴与格氏试剂偶联反应的可能机理.

钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究及应用

综述了六种偶氮羧和偶氮氯膦类不对称变色酸双偶氮试剂与钯(Ⅱ)的显色反应.研究了其二元及三元络合物生成的最佳条件.提出了一系列不经萃取可在水相中直接测定微量钯(Ⅱ)的新的光度分析方法.方法简便快速,灵敏度高,选择性好.已用于铂钯精矿、钯催化剂、电解阳极泥中微量钯的测定..

噻唑偶氮磺酸型试剂与钯的显色反应——显色剂结构与光度分析性能的研究

设计并合成了三种新显色剂——噻唑偶氮磺酸型化合物。这类试剂可在不同酸度与钯(Ⅱ)配位显色,形成组成为1:1的水溶性配合物。总结了试剂结构和性能之间的关系。

钯/硫酰胺配体催化下Csp^2-Csp^2交叉偶联反应

Pd(CH3CN)2Cl2与硫酰胺配体形成的金属络合物为催化剂应用到Csp2-Csp2成键的Negishi(根岸英一)偶联反应中去,发现此催化体系不但反应速度很快,并且催化剂的量比例比较小,这说明反应效率比较高.当使用苯基锌试剂与对碘苯甲酸乙酯的反应时,发现催化体系TON值可以达到105,并且代物催化体系对溴化物的兼容性相对较好,在室温下就能对溴代物和碘代物很好的分离.在通过筛选条件之后,发现对溴的选择性可以达到90%以上.并且,对氯代物的兼容性研究发现,采用同样的方法可以达到97%以上.