基于热裂解气相色谱-质谱技术的熟宣劣化评价研究初探

本研究通过测试不同人工模拟加速老化环境下宣纸样品的力学性能、pH值和热裂解产物,探究了熟宣劣化程度评价的新方法。结果表明:净皮单宣与熟宣的抗张指数、耐折度、pH值以及主要热裂解产物的含量存在明显的差异。热裂解气相色谱-质谱技术的样品需要量少、无需前处理,可有效实现对不同老化时间、不同老化方式的熟宣劣化程度的评价。实验中主要热裂解产物中左旋葡萄糖酮产率因随老化时间变化显著而可作为纸张酸化劣化的内在指示指标,湿度因素是影响左旋葡萄糖酮产率也即熟宣劣化的显著环境因素。

气相色谱-质谱法检测纸张中的烷基烯酮二聚体施胶剂

建立了纸张中烷基烯酮二聚体施胶剂的水解提取结合气相色谱-质谱检测方法。纸张样品以1 mol/L氢氧化钠溶液在70℃恒温水浴条件下水解2 h后,以二氯甲烷静置萃取1 h,提取液经过滤后,待测物采用气相色谱-质谱法测定,以保留时间和特征离子对定性,内标法定量。结果表明:14-二十七酮、16-三十一酮和18-三十五烷酮分别在1.0~50 mg/L、1.0~50 mg/L和2.5~50 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.98,检出限分别为0.1、0.5、2.0 mg/L,定量下限分别为0.5、1.5、5.0 mg/L。施胶量为1%的杨木纤维手抄纸样品中,基于平均留着率计算得到烷基烯酮二聚体的提取回收率为34.9%~60.9%。利用该方法测定40种不同品牌的静电复印纸,依据特征物质、烷基烯酮二聚体施胶剂原料配比和纸张中总酮含量将40种纸样分为三大类。该方法更简便、温和,适用于法庭科学领域纸张物证的检验与比对区分,可为纸张施胶方式研判、厂家溯源与形成年代推断提供新的参考依据。

火焰原子吸收光谱法测定水性食品油墨中铜与铅的溶出量

为探究水性油墨和印刷纸杯中可溶性铅和铜的溶出量,有效控制重金属迁移的安全风险,提出基于火焰原子吸收光谱法测定铜与铅元素的溶出量方法。先配制两种水性食品油墨即深红油墨和深绿油墨,并分析其性能,然后采用火焰原子吸收光谱法测定两种油墨和印刷纸杯中铜和铅的溶出量。实验结果表明:两种油墨的物理状态较为稳定,铜与铅元素在检测中质量浓度与光谱强度线性关系良好,其相对标准偏差分别为1.64%与2.24%,回收率分别在94.0%~101.0%和91.0%~94.8%之间;时间和温度对重金属溶出有较大影响,100℃条件下2 h的铅与铜溶出量分别是25℃条件下24 h铅与铜的8.3与2.36倍;深红墨的安全性高于深绿墨,所配制油墨及纸杯中铅与铜元素的溶出量在高温或长时间使用下存在超标的风险,因而需要严格控制材料制品与食物接触的时间和温度。所建立的方法快速简单、经济环保,可满足企业日常检验的要求。

一组古藏纸的现代技术分析

藏纸是我国具有区域特色的手工纸,对古代藏纸开展科技分析,将推动古藏纸的价值认知,为研究古藏纸的工艺演变、文化交流提供重要信息。本研究通过显微分析、热裂解-气相色谱质谱联用的方法,获取一组古藏纸的纤维、填料、施胶剂、墨迹成分等信息。实验结果表明:此组藏纸采用了瑞香狼毒(Stllera chamaejasme)、白瑞香和桑皮作为造纸纤维;经过了添加填料等处理工艺;纸样上的金色文字是由铜汁书写,银色文字是由银汁书写;3张藏纸上涂的墨汁均是松烟墨制成的。通过此案例研究表明应用综合科技分析方法对古藏纸进行全面分析,有助于更好地了解各个时期古藏纸特性,助益古代造纸技术的研究及纸质文物的保护。

高效液相色谱质谱法鉴定古籍纸染料成分及媒染剂

利用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)法和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法,分析了清代与明代黄色系古籍纸中的染料成分及其媒染剂。使用ZORBAX SB-C_(18)色谱柱和0.1%(体积分数)甲酸-甲醇为流动相,通过UPLC-MS/MS构建不同植物染料特征成分的二级MS/MS数据库,鉴定出清代和明代黄色系古籍纸的主要染料成分为芦丁和槲皮素,均来源于槐米;此外,ICP-MS分析揭示了清代黄色系古籍纸使用铝盐作为媒染剂,以增强染色效果。研究结果可为古籍纸的科学认识和修复提供依据。

电感耦合等离子体质谱法测定食品烘焙用纸中18种元素

通过筛选样品前处理方法及优化仪器条件,建立了电感耦合等离子体质谱法同时测定食品烘焙用纸中18种元素(砷、硼、钡、铍、镉、钴、铬、铜、镓、锰、镍、铅、锑、锡、锶、钛、铊和钒)含量的分析方法。对建立的方法进行方法学验证,结果表明,18种元素质量浓度与质谱响应值线性良好,标准曲线相关系数除硼(0.9969)外均大于0.999,各元素检出限为0.00005~0.18000 mg·kg^(-1),样品加标回收率为92.5%~102.6%,相对标准偏差为1.15%~6.08%(n=7)。对市售的14批次食品烘焙用纸样品进行抽样检测,结果显示食品烘焙用纸中的钡、锰、铜含量较高,砷全部符合国家标准,铅有1批次超出限量值10倍。

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱在流感嗜血杆菌鉴定中的应用

目的分析基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOP MS)在流感嗜血杆菌鉴定中的应用。方法收集2022年1—12月南京艾迪康医学检验所有限公司实验室接收的1300份呼吸道感染患者的痰液或咽拭子样本培养和分离的嗜血杆菌,经16SrDNA序列测定检出50株为流感嗜血杆菌;分别使用MALDI-TOP MS检测系统、Analytic Products INC(API)生化细菌鉴定系统以及纸片法卫星试验对流感嗜血杆菌进行鉴定,比较并分析3种方法对流感嗜血杆菌的检出率、检测时间、检测成本及读取方式。结果MALDI-TOP MS检测系统对流感嗜血杆菌的检出率为98.0%,API生化细菌鉴定系统的检出率为90.0%,纸片法卫星试验的检出率为74.0%。MALDI-TOP MS对流感嗜血杆菌的检出率明显高于纸片法卫星试验,差异有统计学意义(P<0.05),而与API生化细菌鉴定系统比较检出率差异无统计学意义(P>0.05)。MALDI-TOP MS检测所用时间为5~10 min,API生化细菌鉴定检测所用时间为4~24 h,纸片法卫星试验检测所用时间为24~48 h。采用MALDI-TOP MS鉴定流感嗜血杆菌的成本更低,传统API生化细菌鉴定方法价格昂贵,而纸片法卫星试验操作比较繁琐。结论MALDI-TOP MS检测系统对流感嗜血杆菌鉴定的准确率较高,鉴定周期较短,成本较低,且使用方便,在临床上对流感嗜血杆菌的检出具有重要价值。

串联质谱检测干血滤纸片氨基酸方法的建立

目的 建立可靠的串联质谱技术检测干血滤纸片中氨基酸方法 ,以便用于氨基酸代谢紊乱疾病的筛查和诊断.方法 取含不同浓度氨基酸(苯丙氨酸、酪氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、瓜氨酸和缬氨酸)的血滤纸片,用含已知量相应氨基酸内标的甲醇萃取,盐酸正丁醇衍生后,用串联质谱仪检测血片中氨基酸谱及其浓度.分析该方法 的精确性、样品回收率及浓度相关性.结果 氨基酸批内和批间变异系数分别为6.3%～9.7%、9.9%～14.3%.低浓度回收率为92%～100%,中等浓度回收率为94%～104%,高浓度回收率为98%～107%.不同浓度的氨基酸实测浓度与加入浓度之间的相关系数为0.999 0～0.999 9.结论 串联质谱技术检测干血滤纸片中氨基酸能够达到较高的精确性、准确性和回收率,为临床进行氨基酸分析提供了一项新技术,可用于新生儿遗传代谢病筛查、高危儿童遗传代谢病的诊断及其他与氨基酸代谢有关的疾病诊治.

接装纸中镉、铬、镍的石墨炉原子吸收光谱测定

建立了微波消解-石墨炉原子吸收法测定烟用接装纸中镉(Cd)、铬(Cr)、镍(Ni)含量的方法,并采用该方法测定了44个牌号接装纸样品中的Cd、Cr、Ni含量。结果表明:①Cd、Cr、Ni元素的平均回收率分别为102.2%、101.9%和102.2%;RSD分别为4.40%、3.96%和4.71%;检出限为0.009、0.014、0.016mg/kg;②所测接装纸样品中Cd的含量都在1mg/kg以下,约23.7%接装纸样品的Cr含量超过15mg/kg,只有1个样品的Ni含量超过5mg/kg。

食品包装纸和纸巾纸中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定

目的建立快速溶剂萃取一气相色谱质谱联用法测定纸张中邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）的含量。方法对本地超市采购的11种食品包装纸和20种纸巾纸中这3种增塑剂的含量进行了测定。纸样前处理条件，萃取剂为正己烷，萃取温度为100℃，静态萃取时间为5min，循环次数为2次。质谱采用全扫描模式（m／z范围为50～600）用于色谱条件优化，采用选择离子监测模式（SIM）进行定量，各物质定量离子均为149。结果所有纸样均含有增塑剂，22种同时含3种增塑剂。3种增塑剂总含量范围为7．8～1876．8mg／kg。个别餐巾纸和抽纸DEHP含量高于欧盟对塑料和塑料制品中DEHP的限量。汉堡纸中增塑剂含量最低。结论建立的检测方法快速有效，应＂-3关注市售食品包装纸和纸巾纸中增塑剂的含量。建议制定标准及法规，给出相关纸样增塑剂限量等。纸中还有一些其他未知化合物，其安全性有待进一步研究。

薄层色谱-分光光度法测定纸张中单糖的研究

建立了薄层色谱-紫外可见分光光度法测定纸张样品水解液中单糖组成的方法。纸张样品水解后点样在以丙酮处理过的硅胶G薄层板上，以正丁醇：乙酸乙酯：异丙醇：乙酸：吡啶：水=7：20：12：7：6：5（体积比）为展开剂，以苯胺-草酸为显色剂，测定了单糖的Rt值。以1-萘酚为显色剂，测定了纸张样品水解液中的单糖含量，方法的线性关系较好，5种单糖的样品加标回收率为96．10％～98．18％。该方法分离效果好，操作简便，可用于纸张样品水解液中5种单糖的同时测定，从而为法庭科学中纸张的检验提供依据。

原子吸收分光光度法测定接装纸中的砷、铅

建立了用氢化物发生器一、石墨炉一原子吸收分光光度法测定接装纸中砷、铅含量的方法。结果表明：①铅测定最佳条件为样品中硝酸浓度1．0％（体积分数），添加基体改进剂；②砷测定最佳条件为样品中硝酸浓度0．05mol／L，硼氢化钠浓度2．0％（质量分数），载液中盐酸浓度5．0％（体积分数）；③砷、铅的相对标准偏差≤6．65％，回收率在96．0％～103．0％之间。

液相色谱-串联质谱法测定烟用纸张中3种异噻唑啉酮类杀菌剂

为准确测定烟用纸张中异噻唑啉酮类杀菌剂的残留量，建立了一种液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）快速测定烟用纸张中3种异噻唑啉酮类杀菌剂[2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMI）和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）]的方法。样品经甲醇超声提取、离心、过滤后，用氟苯基柱，以甲醇-水为流动相进行分离，采用LC-MS/MS在多反应监测模式下测定，内标法定量。结果表明：方法加标回收率在89.1%～110.8%之间，相对标准偏差≤7.1%，检出限为0.014～0.018 mg/kg，定量限为0.045～0.059 mg/kg。该方法简单、准确，适用于烟用纸张中痕量异噻唑啉酮类杀菌剂的定性和定量分析。

分散固相萃取净化气相色谱-质谱联用法快速检测纸质包装材料中18种光引发剂

建立了一种分散固相萃取(d-SPE)净化、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)检测纸质包装材料中18种光引发剂(PIs)的分析方法。样品经水浸润后,用乙腈对样品进行超声提取,提取液经正己烷-乙酸乙酯溶液(3∶7,V/V)液液萃取后,用无水MgSO4、N-丙基乙二胺(PSA)和C18粉末分散固相萃取净化,以GC-MS法测定,内标法定量。18种PIs在0.01～0.2 mg/L内线性关系良好(R2>0.997),3个加标水平(0.1,0.4和2 mg/m2)的回收率在81.6%～123.8%之间,相对标准偏差(RSD)为0.2%～9.6%,检出限(LOD)为0.007～0.023 mg/m2。结果表明:本方法简便、测定结果准确,可用于纸质包装材料中18种光引发剂残留的高通量检测。

电感耦合等离子体质谱法快速测定烟用接装纸中砷、铅、镉、铬、镍、汞的研究

建立了电感耦合等离子体质谱法测定烟用接装纸中砷、铅、镉、铬、镍、汞含量的方法,并采用该方法测定了25个接装纸样品中的砷、铅、镉、铬、镍、汞含量。结果表明:①砷、铅、镉、铬、镍、汞的平均回收率在97.9%～101.6%之间;日内重复性变异系数<2%,日间重复性变异系数<5%;检出限分别为0.001mg/kg,0.002mg/kg,0.008mg/kg,0.004mg/kg,0.007mg/kg,0.016mg/kg。②所测25个接装纸样品中,7个样品超过砷的限量标准1mg/kg,2个样品超过铅的限量标准5mg/kg,镉、铬、镍、汞的含量全部低于其限量标准。

微波消解-石墨炉原子吸收光谱法检测卷烟纸中铅的含量

为了建立检测卷烟纸中铅含量的微波消解-石墨炉原子吸收光谱方法，考察了测试样品的用量、消解剂组成、灰化温度、原子化温度及基体改进剂的影响，确定的优化检测条件为：4mL硝酸＋2mL过氧化氢＋2mL高纯水作为消解剂，在8mL消解液中加入卷烟纸的质量为0．3000g，灰化温度、原子化温度、基体改进剂分别为700℃，1900℃和0．10g／L磷酸二氢铵。在优选的实验条件下，方法的检出限和相对标准偏差分别为0．471μg／L和1．04％，4种卷烟纸的加标回收率范围在97．8％～105．7％之间。该方法简便、准确、灵敏度高、重复性好、回收率高，适合于卷烟纸中铅的测定。

微波灰化-原子荧光光谱法测定卷烟纸中As含量

[目的]建立一种用于测定卷烟纸中砷含量的微波灰化-原子荧光方法。[方法]采用微波灰化法处理卷烟纸样品,然后用原子荧光光谱法测定卷烟纸中砷含量。[结果]砷在0.2～20μg/L范围内和荧光强度有良好的线性关系,其回归方程为If=286 C(μg/L)+2.68(r=0.999 5)。该方法的回收率为95.4%～97.0%,检出限为0.04μg/L。[结论]采用原子荧光光谱法测定卷烟纸中的砷含量,灵敏度高,检出限低,精密度好,回收率高,可满足卷烟纸中痕量砷测定的要求。

共振光散射光谱法测定餐巾纸中荧光增白剂含量

针对荧光增白剂VBL,建立了新的的共振光散射光谱法定量测定餐巾纸中的荧光增白剂。在λ=469nm处,共振光散射强度最大,且共振光散射强度与VBL浓度成良好的线性关系,定量标准曲线为;y=17.70+9.70x,R=0.9978,回收率为87.4%~102.2%,线性范围0~4.0mg·L^(-1),定量限1.11μg·g^(-1),检出限0.33μg·g^(-1),能达到检测要求。初步探讨了实验用水纯度和PH对VBL溶液的稳定性影响,结果显示实验在中性或者是弱碱性的条件下,实验结果比较稳定。

气相色谱-串联质谱法测定涂布纸中邻苯二甲酸酯类增塑剂

以丙酮为萃取溶剂,采用微波辅助萃取技术提取涂布纸中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,提取产物进行气相色谱-串联质谱法(GC-MS)测定,从而建立了一种同时测定涂布纸中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速检测方法。该方法的精密度(RSD)均小于14%,加标平均回收率为83.6%～104.1%。在信噪比为10(S/N=10)的条件下,DINP、DIDP和DMPP的定量下限分别为0.2、0.2、0.1 mg/kg,其余各组分的定量下限均小于0.05 mg/kg。采用该方法对市售涂布纸进行测定,结果在部分涂布纸中检出多种邻苯二甲酸酯类增塑剂。

卷烟烟丝及辅材中重金属元素的分析及分布特征

文章采用微波消解-电感耦合等离子体质谱（inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP/MS）法测定卷烟烟丝及接装纸、卷烟纸、滤棒丝束等卷烟辅材中铬、锰、钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、镉、锡、锑、钡、汞、铅15种重金属元素。采用硝酸/双氧水酸体系微波消解卷烟烟丝、接装纸、卷烟纸及滤棒丝束样品,定容后进行ICP/MS分析。各元素的加标回收率为84.8%-118.6%,检出限为10.9-246.3ng/L。样品的检测结果表明：卷烟的烟丝及辅材中均检出了多种重金属元素,其中接装纸和卷烟纸中各检出11种重金属,其次是烟丝中检出9种,滤棒丝束中检出4种;同一卷烟样品的烟丝及各辅材中,滤棒丝束中检出重金属的种类最少,质量比也最低;卷烟烟丝及辅材中一部分重金属的含量随着卷烟档次的升高呈现一定的增加或减少的趋势;国外卷烟与国产卷烟同类辅材中检出的重金属种类类似。