GC/MS测定脂肪族二元酸酯类增塑剂干扰消除方法研究

本文优化了气相色谱/质谱法(GC/MS)测定高背景干扰试样中11种脂肪族二元酸酯类(ADEs)增塑剂的干扰消除方法。以污水中11种ADEs的净化方法为例,通过洗脱实验和加标回收率,对比了不同配比二氯甲烷/正己烷、丙酮/正己烷和乙酸乙酯/正己烷3种洗脱溶剂体系对不同品牌弗罗里硅土、硅胶和氧化铝固相萃取柱(SPE)的洗脱特性,并探讨了分离、检测过程中常见其他半挥发有机物对GC/MS的影响。结果发现3种类型SPE均可作为ADEs的净化柱,乙酸乙酯/正己烷体系的洗脱效率明显高于二氯甲烷/正己烷和丙酮/正己烷,相同溶剂对不同品牌的同一类型净化柱洗脱回收率可能存在较大的差异,使用前需通过淋洗曲线确定最佳的洗脱溶剂组成。16种邻苯二甲酸酯(PAEs)、64种半挥发性有机物(SVOCs)和31种石油烃(TPH)均不对11种ADEs的GC/MS定性定量造成干扰。在优化的净化条件下,11种ADEs的回收率为80.2%~115%,相对标准偏差为5.2%~15%。本方法简单、快速,具有较好的重现性和回收率,可用于污水等高污染样品中ADEs的检测分析。

海洋沉积物中邻苯二甲酸酯类环境激素的测定及其生态风险评估

本研究建立了一种对海洋沉积物中16种邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)的超声波萃取-分散固相萃取净化-气相色谱质谱检测法,并采用该方法对台州三门湾海域、温州南麂岛海域采集的样品进行检测,同时对其生态风险进行了评估。结果表明:该方法线性范围为1~1 000μg/L,相关系数为0.999 1~0.999 9,检出限(3倍信噪比)为0.10~0.25μg/kg,不同浓度的加标回收率为75%~116%,相对标准偏差(n=5)为3.1%~7.2%。组分分析表明,PAEs总量为297.43~550.25μg/kg,以邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate, DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(di-n-butyl phthalate, DBP)、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯[di (2-ethylhexyl) phthalate, DEHP]为主,占PAEs总量的88.7%~96.7%。基于质量基准法的生态风险评估表明,各采样点的沉积物中PAEs含量均小于相应的环境风险限值,生态风险总体较低。基于风险商值法的评价表明:PAEs对水生生物的风险大小顺序为DBP>DIBP>DEHP,其中DBP对藻类呈高风险,对甲壳类和鱼类为中等风险,DIBP对甲壳类为中等风险,DEHP对水生生物均为低风险;PAEs对藻类的风险最大,其次为甲壳类,对鱼类的风险最小。总体上,台州三门湾海域PAEs对水生生物的风险略高于温州南麂岛海域。

固相萃取净化-连续流动法测定纸质品中Cr(Ⅵ)

目的建立一种固相萃取净化一连续流动法测定纸质品中六价铬残留量的方法。方法针对样品中的六价铬，用pH为8．0的磷酸二氢钾缓冲溶液振荡萃取30min，经聚酰胺SPE柱净化，然后用连续流动分析仪进行了六价铬的测定。结果文中方法的检出限为0．044mg／kg，回收率在84．0％99．0％之间，相对标准偏差小于8．60％。结论建立的方法具有操作简便、快速、灵敏度高等优点，适用于纸质品中六价铬残留量的快速测定。

串联双柱固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留量

建立了同时测定番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留量的串联双柱净化-液相色谱-串联质谱方法。样品中的残留物用磷酸盐缓冲液(pH 4)提取,经分散固相萃取净化和串联双柱固相萃取净化后,用极性色谱柱在梯度洗脱条件下分离待测物,采用正离子电喷雾离子源(ESI+)在多反应监测(MRM)扫描模式下进行测定,外标法定量。链霉素和双氢链霉素在0.01～0.2 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)大于0.999。链霉素和双氢链霉素的定量限均为0.02 mg/kg,回收率为71%～101%,相对标准偏差为2.3%～15%。该方法操作简便,净化效果好,灵敏,准确,适用于检测和分析番茄酱及其制品中链霉素和双氢链霉素残留量。

植物油中苯并(α)芘的净化方法比较研究

通过试验,分析对比了GB 5009.27—2016中2种净化方法,发现采用分子印迹柱测定植物油中苯并(α)芘含量,比采用中性氧化铝柱,能大大缩短净化时间、节约试剂,重现性好,线性关系、精密度和准确度均能获得满意的结果,可为植物油中苯并(α)芘的检测提供参考。

GC-MS/MS法分析常用食品和卷烟烟气中的氨基甲酸乙酯

为分析常用食品和卷烟烟气中的痕量氨基甲酸乙酯(EC),使用脉冲不分流进样方式,建立了反相固相萃取净化-固相反萃取-气相色谱/串联质谱分析方法。采用水为溶剂振荡萃取样品中的目标物,使用C_(18)反相固相萃取柱净化萃取液,再用二氯甲烷通过硅藻土固相萃取柱对净化液进行反萃取,得到的洗脱溶液经浓缩后进行GC-MS/MS分析,以氘代氨基甲酸乙酯为内标进行定量。结果表明:(1)在优化条件下,目标物在0.75~48.00μg/L浓度范围内线性良好(R^2为0.999 9),检出限和定量限分别为0.025 9和0.086 3μg/kg,不同水平下的加标回收率为91.56%~112.22%,RSD为4.24%~7.97%。(2)样品普查显示,酒精类饮料(黄酒、白酒、啤酒和红酒)、料酒、酱油、酸奶和腐乳等日常食品中EC的质量分数为5.17~523.66μg/kg,EC在卷烟烟气中的释放量为0.33~1.20 ng/支。该方法灵敏度高、适用性强,可用于日常食品和卷烟烟气中痕量EC的定量分析。

固相萃取-液相色谱-串联质谱法检测番茄酱中6种交链孢霉毒素

目的建立固相萃取-液相色谱-串联质谱法检测番茄酱中6种交链孢霉毒素的分析方法。方法番茄酱样品经提取液提取,固相萃取柱净化后,采用液相色谱-串联质谱测定交链孢霉毒素,外标法定量。结果番茄酱样品中交链孢霉毒素添加浓度在2.0～200.0μg/kg时,回收率在66.5%～113.5%之间。检测低限为2.0～50.0μg/kg,相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)在2.5%～9.8%。结论该方法简单快速、灵敏度高、定量准确,适合用于番茄酱中6种交链孢霉毒素的检测。

通过式SPE-UPLC-MS/MS测定植物油中的9种酚类抗氧化剂

建立采用通过式固相萃取柱净化,超高效液相色谱-串联质谱法同时检测植物油中9种酚类抗氧化剂的方法。油样品中酚类抗氧化剂用酸化乙腈提取,正己烷除脂,上清液经Oasis^(■)PRIME HLB通过式固相萃取柱净化,C_(18)色谱柱分离,采用乙腈-水流动相进行梯度洗脱,三重四极杆质谱电喷雾多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明:采用本实验建立的方法,没食子酸丙酯、2,4,5-三羟基苯丁酮、叔丁基对苯二酚、去甲二氢愈创木酸、叔丁基对羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚、没食子酸辛酯、2,6-二叔丁基对甲基苯酚及没食子酸十二酯9种抗氧化剂在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(R^(2))大于0.994。其中9种抗氧化剂的方法检出限(R_(SN)=3)在0.003~0.02 mg/kg范围,定量限(R_(SN)=10)在0.01~0.05 mg/kg范围。在0.05、5.0、50.0 mg/kg三个添加水平下,9种抗氧化剂平均加标回收率在82.2%~115.2%之间,相对标准偏差均小于9.3%。该方法简单、高效、灵敏度高,适用于植物油中抗氧化剂的快速定性、定量分析。

鱼类样品中有机磷阻燃剂分析方法的优化研究

建立了鱼类组织样品中有机磷阻燃剂(OPFRs)的分析方法,优化了萃取条件、净化条件、液相色谱条件和质谱检测参数。确定了生物样品经冷冻干燥后,以1∶1(V/V)的正己烷/二氯甲烷混合溶液进行加速溶剂萃取,利用氨基固相萃取柱进行净化,以1∶1(V/V)的正己烷/二氯甲烷、二氯甲烷和9∶1(V/V)的二氯甲烷/甲醇为洗脱液,最后用超高效液相色谱-串联质谱同时对9种OPFRs进行定性定量检测。结果表明,各物质的基质加标回收率均为56.5%~108%,方法的测定下限为0.016~0.104 ng/g(以脂重计),满足了生物样品中OPFRs的分析检测要求。利用该方法测定了北京和广州市养殖和野生鲫鱼肌肉组织样品,主要的OPFRs同族体为磷酸三正丁酯(TNBP)、磷酸三乙基己基酯(TEHP)、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCIPP)和磷酸三氯乙基酯(TCEP),质量比为5.94~33.7 ng/g(以脂重计),显示出良好的适用性。

快速、同时测定海洋沉积物中21种有机氯农药和7种多氯联苯

建立了一种ASE同时提取,SPE净化,气相色谱法(GC-ECD)同时测定海洋沉积物中21种OCPs和7种PCBs的快速分析方法。结果表明:利用SPE Florisil小柱可快速从提取液中分离28种OCPs和PCBs。对含杂质较少的沉积物样品仅需4 mLC6H14和7 mLC6H14/CH2Cl2(V/V1∶1)淋洗液便可将28种OCPs和PCBs共洗出;而对含杂质较多或目标组分含量水平较低的样品,建议用4 mL C6H14和7 mL C6H14/CH2Cl2(V/V1∶1)分段淋洗,可最大程度地分离干扰物质,提高方法灵敏度和准确度。经海洋沉积物样品基体加标和标准参考物质测定验证,本方法准确、可靠。与传统方法相比,它快速、简便,既省时又省试剂,适合于测定海洋沉积物中的OCPs和PCBs。

超声萃取-C_(18)柱净化-GC/MS法测定土壤中邻苯二甲酸酯类污染物

采用超声波辅助萃取-非极性C18固相萃取小柱净化-GC/MS技术,测定了土壤样品中6种邻苯二甲酸酯类污染物;对最佳溶剂萃取条件和最佳净化条件进行了优化;在最佳实验条件下,方法的相对标准偏差在6.5%—10.6%之间,最低检出限在0.005—0.049mg/kg之间,实际土样加标回收率在73.9%—105.4%之间。