原子距边矢量、三键数与烷烃的^(13)C NMR化学位移

提出一个新的原子描述符—原子距边矢量（μ）来表达碳原子在烷烃中所处环境信息，用该矢量和三键数作为参数与烷烃碳原子（含２～９个碳原子共６３个烷烃分子，计３２６个不等价碳原子）的１３ＣＮＭＲ化学位移相关联，得到的多元线性回归分析结果为：标准偏差Ｓ仅０．９６２９ｐｐｍ，相关系数Ｒ为０．９９５７．用所得线性方程预测得精度为：误差在１．０，１．５和２．０ｐｐｍ以内的分别占８３％，９０％和９５％．

由^(13)C NMR化学位移测定值确定烷烃生成焓

本文通过分析烷烃核磁共振碳谱(^(13)C NMR)化学位移与生成焓之间的关系,提出由^(13)C NMR化学位移的测定值来确定烷烃生成焓的新方法.用53个烷烃分子的^(13)C NMR化学位移总和(SCS)、三键数(P3)以及碳原子数目(n)与生成焓实验值进行相关,所得回归方程的相关性良好(相关系数R=0.998 2,标准偏差S=3.5 kJ/mol).进而,通过随机抽样和留一法证实该方程具有良好的稳定性和预测能力.将烷烃^(13)CNMR化学位移与其生成焓定量联系起来,不仅有利于深入理解分子结构与性能关系,还为预测那些难于测定且费时的物理化学性质提供了新思路.