气相色谱-质谱法测定半固态复合调味料中塑化剂

目的建立气相色谱-质谱法(Gas Chromatography Mass Spectrometry,GC-MS/MS)测定半固态食品中6种邻苯二甲酸酯[邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)]的分析方法。方法通过对色谱与质谱条件优化、前处理提取方式的比对和净化柱的选择,样品用有机溶剂液液萃取,取上清液经乙二胺-N-丙基硅烷/硅胶(PSA/Silica)复合填料玻璃材质固相萃取柱净化,利用毛细色谱柱TG-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离分析。先用质谱仪全扫描(SCAN)模式选择最佳条件,后用特征选择离子监测扫描模式(Selected Ion Monitor,SIM)检测,以保留时间和定性离子碎片丰度比定性,外标法定量分析。结果在26.5 min内完成分离分析。线性范围:DINP在浓度0.2~5.0μg/mL范围内线性关系良好,r>0.9995;其他5种均在0.02~0.50μg/mL范围内线性关系良好,r均>0.9995。定量限:DINP为9.0 mg/kg,DBP为0.3 mg/kg,其它均为0.5 mg/kg;分别向市售两家蘸料和底料中添加三水平标液:DINP为20、40和60 mg/kg,其它均为4,6和8 mg/kg,回收率均为89.1%~101%;RSD%均小于3.8%。结论该方法前处理简单,选择性好,灵敏度和准确度,可普遍用于半固态复合调味料中塑化剂的测定。

中国中西部地区土壤和农产品中邻苯二甲酸酯污染特征及评价

为评估不同地区农田土壤和农产品中邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)风险,在江苏、陕西、河南、河北开展土壤-农产品(蔬菜和小麦)协同采样,共采集106对土壤-农产品样品,分析了土壤-农产品中PAEs化合物含量,并对其污染分布、污染程度进行了评价.结果显示,调查区土壤样品中6种PAEs化合物总浓度(∑PAEs)范围为33.70—895.53μg·kg^(-1),平均值为152.22μg·kg^(-1),检出率为100%.土样中邻苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate,DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(di-n-butyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸丁基苄(benzyl butyl phthalate,BBP)、邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(di-n-octyl phthalate,DnOP)的检出率为100%,其中DBP、DEHP和BBP是调查区土壤中PAEs的主要组成部分,分别占∑PAEs总量的51.51%、25.74%和14.17%,三者之和占∑PAEs含量的93.1%;调查区的土壤中∑PAEs的平均含量大小顺序为陕西>江苏>河北>河南,与美国土壤6种优控的PAEs控制标准相比,DBP和邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate,DMP)含量超过控制标准,超标率分别为18.9%和1.89%.蔬菜样品中∑PAEs含量范围为nd—241.87μg·kg^(-1),平均含量为63.22μg·kg^(-1),检出率为68.9%,其中DnOP和DEHP调查区蔬菜中PAEs的主要组成部分,分别占∑PAEs含量的26.27%和25.93%.基于食用农产品风险评估,调查区采集的农产品中PAEs无人体健康风险.

邻苯二甲酸酯对土壤微生物群落多样性的影响

邻苯二甲酸酯(PAEs)是存在最广泛的有机有毒污染物之一.利用BIOLOG和ARDRA方法,分别考察了不同浓度PAEs对土壤微生物代谢多样性和遗传多样性的影响.结果表明,不同浓度PAEs处理的土壤的平均颜色变化率(AWCD)值随时间增加的幅度不同,PAEs浓度越高、AWCD值增幅越小,对微生物代谢活性的抑制作用越大;不同浓度PAEs处理样品中微生物群落生理代谢活性和碳代谢类群表现出明显差异,空白和低浓度土壤微生物以糖类和羧酸类代谢群为优势类群,而中浓度和高浓度土壤微生物以多胺类代谢群为优势类群;主成分分析也显示碳代谢类型出现差异,PC1就能将4个样品很好地分开,与PC1正相关程度较高的碳源有L-天冬酰胺酸、4-羟基苯甲酸和D-苹果酸,负相关的碳源有D-半乳糖醛酸、i-赤藻糖醇、γ-羟基丁酸和1-磷酸葡萄糖.ARDRA带型分析表明不同的土壤样品的多样性指数随着PAEs浓度的增加而增加,短时间内PAEs能增加土壤微生物群落的代谢多样性.