膦腈碱催化甲基丙烯酸烯丙酯的基团转移聚合反应

利用膦腈碱(t-BuP4)为催化剂在室温下催化甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)的进行基团转移聚合(GTP)反应,制备含悬垂双键的线型聚合物,并通过核磁(1 H NMR)、红外(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)等对其进行分析和表征。结果表明t-BuP4催化AMA的GTP反应1h内,单体转化率就接近100%;聚合反应是通过AMA上的甲基丙烯酸酯双键进行,烯丙基双键不参与聚合反应;所得聚合物Mark-Houwink常数为0.75;使用极性溶剂更有利于加强聚合反应的可控性。

膦腈碱催化甲基丙烯酸烯丙酯与甲基丙烯酸甲酯的负离子共聚反应

室温下以膦腈碱(t-Bu P4)为催化剂,催化甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行负离子共聚反应.用核磁(1H-NMR、13C-NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热仪(DSC)和热失重分析仪(TGA)等对聚合物结构和性能进行表征.结果发现,t-Bu P4能在室温下成功催化AMA与MMA的共聚反应,一步法合成结构可控的含悬垂双键共聚物.共聚反应中单体AMA和MMA的转化率均高于90%,且无交联或凝胶生成.通过NMR和FTIR对聚合物进行结构分析表明,AMA单体仅甲基丙烯酸酯双键参与聚合反应,烯丙基双键不参与聚合反应、无交联反应、环化反应等.聚合物中烯丙基结构单元的含量可通过体系中AMA/MMA的投料比调节.GPC结果表明所得共聚物分子量可控且分子量分布较窄.TGA和DSC结果表明,共聚物的热分解温度升高,玻璃化温度降低.

含悬垂双键的可降解支化聚合物的合成与表征

以氢化钾与苯甲醇的羟基反应形成氧阴离子,引发ε-己内酯（ε-CL）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）的共聚反应,一步法制备带悬垂双键和端羟基的可降解支化聚合物.并将制备的聚合物与甲苯二异氰酸酯反应得到可降解聚氨酯薄膜.通过核磁（^1H-NMR、13C-NMR）、三检测体积排阻色谱仪（TD-SEC）、示差扫描量热仪（DSC）、热失重分析仪（TGA）和扫描电镜（SEM）对聚合物的结构和性能进行测试和表征.结果表明,氧阴离子能成功引发ε-CL和GMA的共聚反应,得到含大量悬垂双键的可降解支化共聚物.增加GMA的用量,共聚物的支化度从0.06增加到0.14,重均分子量从6.70×1^03增加到1.19×10^5,结晶度从47.6%降至非晶态.核磁结果表明共聚物中最多含有67%的悬垂双键.SEM结果表明通过15天的酶促降解,由该支化聚合物制备的聚氨酯薄膜表面变得非常粗糙,发生明显降解.