Synthesis of pennogenin utilizing the intact skeleton of diosgenin

The first synthesis of pennogenin, an aglycone of bioactive components of Chinese traditional medicine named Chonglou(Paris), starting from diosgenin, has been reported, which displays a new strategy of utilizing the resource compounds. According to this new strategy, the full and rational utilization of the intact skeleton and functional groups of starting material has been realized in the conversion of diosgenin to pennogenin. The key step for synthesis of pen-nogenin is the regioselective transformation of cholest-5-en-16,22-dion-3,26-diol to cholest- 5,16-dien-22-on-3,26-diol, which can be used to synthesize other bioactive steroids such as cephalostatin and OSW-1.

宽叶重楼化学成分研究

目的对重楼属植物宽叶重楼根茎的化学成分进行研究,为扩大重楼属植物的药用资源提供科学依据。方法采用硅胶柱层析,Sephadex LH-20及RP-C18等分离技术进行纯化单体化合物,根据理化性质及波谱数据鉴定其结构。结果从宽叶重楼根茎乙醇提取物的正丁醇部分中分离得到了7个化合物,分别为β-谷甾醇(1)、胡萝卜苷(2)、2-苯乙基-β-D-葡萄糖苷(3)、没食子酸(4)、芦丁(5)、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-葡萄糖苷(6)、重楼皂苷Ⅶ(7)。结论 7个化合物均为首次从该种植物中分离得到,其中化合物3、4为首次从该属植物中分离得到。

Gliocladium deliquescens NRRL 1086对偏诺皂苷元的生物转化研究(英文)

在前期研究基础上,本实验考察了Gliocladium deliquescens NRRL 1086对偏诺皂苷元皂苷元C-3位的微生物糖基化能力。利用IR、HR-ESI-MS、NMR等方法,确定G.deliquescens NRRL 1086可以将偏诺皂苷元转化为偏诺皂苷元3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。同时研究表明G.deliquescens NRRL 1086不能在另外5种甾体皂苷元C-3位上引入糖基取代。实验结果进一步验证了G.deliquescens NRRL 1086对甾体皂苷元的选择性糖基化能力。

重楼中薯蓣皂苷元和偏诺皂苷元的HPLC-APCI/MS分析

目的 分析并区分重楼中薯蓣皂苷元类化合物与偏诺皂苷元类化合物。方法 利用高效液相色谱／大气压化学电离质谱联用技术,在正离子模式下,利用多离子监测法对重楼进行特征离子的同时监测。结果有效地将重楼中的薯蓣皂苷元类化合物与偏诺皂苷元类化合物区分开来。结论 建立了一种简单、快速、准确的用于区分不同苷元类型的皂苷类化合物的联用方法。

涡旋辅助浊点萃取滇重楼中偏诺皂苷的方法学研究

建立采用涡旋辅助浊点萃取滇重楼提取物中4个偏诺皂苷类成分，以非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9为萃取剂，V（乙睛）：旷（水）=38：62为流动相，对富集的偏诺皂苷进行高效液相色谱快速分离的方法．最优实验条件为，AEO-9用量为110μL，正戊酸用量为150IxL，pH为9，平衡温度为40℃，平衡时间为15min．结果表明，检测出滇重楼中4个偏诺皂苷VI，VII，Pa及H的质量分数分别为0．9923％，1．3603％，3．3444％及1．6663％，检测限达3．2～4．0μg／L，RSD低于0．5％，定量限为6．6～8．3μg／L，线性范围为10～500μg／L，萃取的富集倍数达到23倍，萃取的回收率为98．68％～102．46％．

利用三种方法合成偏诺皂甙类化合物

利用三种重要的糖苷化方法,合成了6个偏诺皂甙类化合物(7～12).在三种合成方法中,分别选择了单糖及二糖的卤苷供体、三氯亚胺酯供体及硫苷供体(1～6)以考察它们与受体偏诺皂甙元的反应结果.利用偏诺皂甙元在3位和17位羟基上的位阻差异,使偏诺皂甙元17位羟基在不被保护的情况下与每种糖供体只在其3位羟基发生选择性反应.

七叶一枝花根茎和地上部分提取物镇痛抗炎作用研究

采用镇痛、抗炎实验对七叶一枝花根茎和地上部分提取物进行活性部位追踪。镇痛作用采用热板、热刺痛和醋酸扭体实验进行评价,抗炎作用采用二甲苯致小鼠耳肿胀模型进行评价,比较总提物各部位及呋甾皂苷、偏诺皂苷、薯蓣皂苷三类组分的抗炎作用强弱。结果表明七叶一枝花根茎提取物具有明显镇痛作用:在热板实验中,仅高剂量组(2.4 g生药·kg-1)表现出显著的镇痛作用,在热刺痛实验中,中、高剂量组(0.6 g生药·kg-1,2.4 g生药·kg-1)表现出显著的镇痛作用,在醋酸扭体实验中,所有剂量组均表现出极显著的镇痛效果并呈现剂量依赖性。抗炎作用评价中,总提物对二甲苯致小鼠耳肿胀抑制作用显著且表现出明显的剂量依赖关系。地上部分总提物表现出与根茎相似的镇痛抗炎作用。大孔吸附树脂50%、70%及95%乙醇洗脱部位富集的甾体皂苷类成分是抗炎主要活性部位,其中呋甾皂苷、偏诺皂苷和薯蓣皂苷三类组分均有显著的抗炎作用,尤其以偏诺皂苷组的作用最强。本研究为建立与传统功效相关的重楼药材和饮片的质量评价体系的指标成分选择提供了实验依据,同时,为七叶一枝花地上部分废弃资源的综合利用与开发提供了科学支撑。

延龄草甾体皂苷类成分对大鼠局灶性脑缺血/再灌注损伤的保护作用

目的探讨延龄草中4个甾体皂苷类单体对大鼠局灶性脑缺血/再灌注(I/R)损伤的保护作用。方法将96只SD大鼠随机分为假手术组(Sham组),模型组(I/R组),尼莫地平片组(Contrast 1组),银杏叶片组(Contrast 2组),偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Y2T组)中、高剂量组,偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(简称Y3T组)中、高剂量组,偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(Y4T组)中、高剂量组,偏诺皂苷元(YP组)中、高剂量组。采用改良Zea Longa线栓法构建局灶性脑I/R损伤动物模型,Sham组不插入线栓,其余操作同I/R组,各给药组在造模手术前连续给药8 d,造模后各组进行神经功能缺陷评分,然后麻醉处死,取材检测。干湿称重法检测大鼠脑指数,2,3,5-三苯基氯化四氮唑(TTC)染色法检测大鼠脑梗死体积,试剂盒法检测血清超氧化物歧化酶(SOD)、丙二醛(MDA)、谷氨酸的活性和一氧化氮(NO)、Ca^2+的含量,酶联免疫吸附试验检测大鼠脑组织中炎症介质肿瘤坏死因子(TNF)-α、白细胞介素(IL)-1β、IL-6的变化,苏木素-伊红(HE)染色观察海马CAI区和皮质层区病理学改变。结果与I/R组比较,给药各组能明显降低脑I/R大鼠翻正反射恢复时间、减轻I/R部位的病理损伤,降低脑组织含水量、减少脑梗死体积,提高SOD活性,降低MDA、谷氨酸、NO和Ca^2+含量,抑制激活小胶质细胞释放TNF-α、IL-1β、IL-6炎症因子,病理形态学有明显改善,差异均有统计学意义(P<0.05;P<0.01)。结论延龄草中4个甾体皂苷类单体对局灶性脑I/R损伤具有明显保护作用,其机制可能与抗炎及抗氧化应激有关。

5种广西产蜘蛛抱蛋中偏诺甾体四糖皂甙含量的比较

目的 :考察广西产 5种蜘蛛抱蛋中偏诺甾体四糖皂甙 (结构式为 :(18S、19S) - 3 β- pennogenin- 3 - O- α- L-rhamnopyranosy1(1- 4 ) - α- L- rhamnopyranosy1(1- 4 ) [α- L- rham nopyranosy1(1- 2 ) ]- β- D- glucopyranosy1)含量 ,为进一步开发利用广西甾体药源植物奠定基础。方法 :采用 HPL C法测定 5种广西产蜘蛛抱蛋中偏诺甾体四糖皂甙的含量。结果 :5种广西产蜘蛛抱蛋植物中偏诺甾体四糖皂甙的含量在 1.0 14 %～ 3 .80 4 %之间。结论 :该方法简单、快速 ,结果准确。

丫蕊花的化学成分

从百合科丫蕊花属植物丫蕊花(Ypsilandra thibetica Franch)全草中分离鉴定了8个化合物,分别为:偏诺皂苷元(1),偏诺皂苷元-3-O-α-L-呋喃阿拉伯糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(2),偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(3),偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃葡萄糖(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(4),薯蓣皂苷元(5),薯蓣皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(6),木犀草素(7),木犀草苷(8)。其中化合物1,2,5,7,8均首次在丫蕊花植物中分到。

延龄草甾体皂苷抗大鼠急性心肌缺血有效成分的研究

目的:探讨延龄草中3个甾体皂苷单体抗急性心肌缺血的生物活性作用。方法:取SD雄性大鼠90只随机分为9组,分别为假手术组、模型组、地奥心血康组(60.0 mg/kg)、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷单体高剂量组(Y2TH)29.14 mg/kg、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷单体中剂量组(Y2TM)14.57 mg/kg、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷单体高剂量组(Y3TH)17.14 mg/kg、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷单体中剂量组(Y3TM)8.86 mg/kg、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷单体高剂量组(Y4TH)26.86 mg/kg、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷单体中剂量组(Y4TM)14.28 mg/kg,连续灌胃给予相应剂量药物14 d,于末次给药1 h后,采用冠状动脉结扎法建立急性心肌缺血大鼠模型,探讨延龄草中3个甾体皂苷单体对急性心肌缺血大鼠心电图指标、心肌梗死面积、心肌酶(CK、LDH)的影响。结果:地奥心血康组、Y2T、Y3T、Y4T的高、中剂量组均可显著降低急性心肌缺血模型大鼠ST段、T波(P<0.05或P<0.01),能显著减少心肌梗塞范围(P<0.01),并可使血清中CK、LDH活性显著降低(P<0.01),各给药组与模型组比较差异有统计学意义。结论:延龄草中3个甾体皂苷单体Y2T、Y3T、Y4T对急性心肌缺血大鼠的心肌细胞具有一定的保护作用。

2个半合成偏诺皂苷的NMR研究

应用1H NMR、13C NMR、HSQC、HMBC等多种NMR实验测试方法,结合MS技术,确认了2个半合成偏诺皂苷的结构,即:偏诺皂苷元-3-O-α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-α-D-葡萄吡喃糖苷(1),偏诺皂苷元-3-O-{α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→4)]}-α-D-葡萄吡喃糖苷(2),并对这2个化合物的1D NMR谱数据进行了全归属.这2个化合物目前没有天然产物的报道.通过药理实验发现,这2个连接α-D葡萄糖的偏诺皂苷则没有缩宫止血活性,表明该类化合物3位糖苷键的构型决定其是否具有生物活性.

头顶一颗珠对子宫平滑肌收缩的作用

目的研究头顶一颗珠(Trillium tschonoskii Maxim.)的子宫平滑肌收缩作用及其物质基础。方法运用大鼠离体子宫平滑肌试验方法,对头顶一颗珠分离后的不同馏分进行活性筛选,采用现代波谱技术鉴定有效部位的主要成分。结果筛选出头顶一颗珠引起子宫平滑肌收缩的活性部位,并鉴定了其3个主要成分,均为偏诺皂苷。结论头顶一颗珠具有显著的子宫平滑肌收缩作用,该作用的活性成分为偏诺皂苷。

大孔吸附树脂分离重楼中偏诺类皂苷的研究

以偏诺类皂苷吸附量为考察指标,对12种树脂进行了筛选,并对选定的树脂进行了吸附与解吸优化条件研究.所选出的LSA-8型大孔吸附树脂,在实验条件下对偏诺类皂苷有很好的吸附分离性能,其吸附分离偏诺类皂苷的最佳条件为:重楼浸膏上样质量浓度66.67 g/L,吸附流速5 mL/m in,洗脱剂为体积分数70%的乙醇,洗脱速度5 mL/m in.NaC l的加入对重楼中偏诺类皂苷的吸附有抑制作用.

一种利用蜗牛酶转化重楼皂苷Ⅵ制备偏诺皂苷元的方法

目的 建立并优化一种利用蜗牛酶水解重楼皂苷Ⅵ制备偏诺皂苷元的转化方法。方法 利用体外酶促体系,使用蜗牛酶水解重楼皂苷Ⅵ制备偏诺皂苷元,通过高效液相色谱和核磁检测分离并鉴定产物结构。设计反应时间、酶用量、反应温度和pH值四个单因素,以转化率为考察指标,通过多项式回归及响应面法确定最优的反应条件。结果 通过单因素与正交实验,确定了实验室制备偏诺皂苷元的最优反应条件:反应温度为37°C、酶用量为1.5 mg(每100μg底物),反应时间36 h,pH为5.35,模型预测产率为53.5%,验证产率为51.5%,与预期基本相符。结论 开发并优化了一种用蜗牛酶转化重楼皂苷Ⅵ制备偏诺皂苷元的方法,该方法可行性高,反应得率高,耗时短,成本低,可能对开展中试研究具有潜在的指导作用。

滇产头顶一颗珠化学成分研究

目的:研究滇产头顶一颗珠药材(Trillium tschonoskii Maxim.)化学成分。方法:运用植物化学研究方法,采用现代色谱技术对药材进行分离和纯化,根据化合物光谱数据进行结构鉴定。结果:从药材乙醇提取物中分离鉴定了7个化合物。结论:滇产头顶一颗珠药材中主成分为偏诺皂苷,未分离得到其他类型甾体皂苷。

滇重楼茎叶化学成分研究

目的研究滇重楼Paris polyphylla var.yunnanensis茎叶的化学成分。方法运用HPD100大孔吸附树脂、硅胶、Sephadex LH-20、ODS等多种柱色谱及制备液相色谱对滇重楼茎叶提取物进行分离纯化,通过核磁共振、质谱等波谱学方法并结合文献对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果从滇重楼茎叶提取物中分离得到6个化合物,分别鉴定为7α-羟基偏诺皂苷元(1)、薯蓣皂苷元(2)、(25R)-螺甾-5-烯-3β,7β,21-三醇(3)、diosbulbisin C(4)、偏诺皂苷元-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、薯蓣皂苷元-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)。结论化合物1为新化合物;化合物3、4为首次从该属植物中分离得到。

延龄草根及根茎的化学成分研究

目的研究延龄草Trillium tschonoskii根及根茎中的化学成分。方法采用硅胶、聚酰胺、反相硅胶C18和Sephadex LH-20柱色谱对延龄草70%乙醇提取物进行了分离纯化。用质谱、一维及二维核磁等波谱学方法确定了化合物结构。结果从延龄草醋酸乙酯和正丁醇部位分离鉴定得到8个化合物,分别鉴定为偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(1)、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-β-D-葡萄糖苷(2)、偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-β-D-葡萄糖苷(3)、偏诺皂苷元(4)、薯蓣皂苷元(5)、7,11-dimethyl-3-methylene-1,6-dodecadien-10,11-dihdroxyl-10-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-O-β-D-glucopyranoside(6)、7,11-dimethyl-3-methylene-1,6-dodecadien-10,11-dihdroxyl-10-O-β-D-glucopyranoside(7)、紫云英苷(8)。结论所有化合物均为首次从该种植物中分离得到。

2种重楼中皂苷成分的特征图谱研究和统计分析

目的:建立特征图谱以比较云南重楼与七叶一枝花偏诺皂苷类与薯蓣皂苷类成分的差别。方法:采用Waters UPLC超高效液相色谱仪,ACQUITY UPLC HSS T3(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱,以乙腈-水为流动相,梯度洗脱,流速0.3 mL·min-1,203 nm检测,分别建立云南重楼与七叶一枝花的特征图谱,采用统计学的方法分析比较这2种重楼在成分上的差别。结果:2种重楼中的偏诺皂苷类与薯蓣皂苷类成分存在着较明显的差异。结论:云南重楼中以薯蓣皂苷类成分为主,七叶一枝花中以偏诺皂苷类成分为主,可采用特征图谱进行鉴别,并可以通过判别函数来区分这2种重楼。

长药隔重楼中甾体皂苷成分的分离与结构鉴定

目的研究长药隔重楼Paris polyphylla Smith var.pseudothibetica的化学成分。方法采用硅胶柱层析、大孔吸附树脂、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20、预装硅胶中压柱层析及半制备RP-HPLC等技术分离纯化单体化合物,根据理化性质及波谱数据鉴定其结构。结果从长药隔重楼乙醇提取物中分离并鉴定了8个甾体皂苷类单体化合物,分别是偏诺皂苷元-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅰ)、薯蓣皂苷元-3-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基(1→4)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅱ)、薯蓣皂苷元-3-O-α-D-葡萄吡喃糖基(1→3)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅲ)、偏诺皂苷元-3-α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅳ)、偏诺皂苷元-3-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基(1→4)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅴ)、偏诺皂苷元-3-O-α-L-鼠李吡喃糖基(1→4)-α-L-鼠李吡喃糖基(1→4)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅵ)、偏诺皂苷元-3-O-β-L-鼠李吡喃糖基(1→4)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅶ)、偏诺皂苷元-3-O-β-D-木呋喃糖基(1→5)-α-L-阿拉伯呋喃糖基(1→4)-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-β-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅷ)。结论首次从长药隔重楼中分离并鉴定出化合物Ⅰ～Ⅷ。