核酸-甲基青莲6B分子作用体系的研究与应用

基于核酸对甲基青莲 6B的减色效应 ,以阳离子型染料甲基青莲 6B为生色探针 ,研究该染料与核酸的结合反应 ,建立了新的核酸测定体系 ,研究探讨了体系的作用机理。在pH =9 0条件下 ,hs DNA ,sm DNA ,ct DNA ,yeastRNA的浓度与甲基青莲 6B减色效应成线性关系 ,响应线性范围分别为 0 5 0～ 4 0 0 μg·mL-1 ,0 2 0～ 5 0 0 μg·mL-1 ,0 2 0～ 5 0 0 μg·mL-1 ,0 2 0～ 4 5 0 μg·mL-1 ,检出限 (3σ/K)分别为 0 0 82 ,0 0 37,0 0 38,0 0 4 1 μg·mL-1 。分析核酸合成样品 ,回收率为 93 5 %～ 1 0 5 0 %。

EDTS和DTPS的合成及其阻垢性能的评定

以焦亚硫酸钠、甲醛、乙二胺和二亚乙基三胺为原料，合成了两种新水处理剂ＥＤＴＳ（乙二胺四甲撑磺酸盐）和ＤＴＰＳ（二亚乙基三胺五甲撑磺酸盐）。其元素分析结果与理论值基本一致，产品为纯品，产品的阻垢实验表明，其具有好的阻碳酸钙垢和阻磷酸钙垢的能力。

哌啶醇的NMR研究

测定了 2 ,2 ,6 ,6 四甲基 4 哌啶醇 (以下简称化合物 1 )、1 ,2 ,2 ,6 ,6 五甲基 4 哌啶醇(以下简称化合物 2 )的NMR谱 ,并对其1 H ,1 3C谱峰进行了全归属 ,利用 2DNMR技术研究了该化合物的立体结构 .

催化合成受阻胺光稳定剂UV-292

以石油醚为溶剂，颗粒状活性炭负载四丁基钛酸酯为催化剂，-定比例的癸二酸二甲酯和1．2．2．6,6-五甲基-4-羟基哌啶在110～120qC下缩合反应2～5h。然后水洗、活性炭脱色、脱溶齐4等后处理操作。-步合成了产物受阻胺光稳定剂（HALS）UV-292，其中1-甲基-8-（1，2，2，6．6-五甲基-4-哌啶）癸二酸酯（单酯）质量分数为15％～30％和双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基1癸二酸酯（双酯1质量分数为65％～80％），收率超过97％．纯度不低于96％。得到了优化的工艺条件：反应时间为2．5h，在癸二酸二甲酯为0．1IYIOl的情况下，n（癸二酸二甲酯）：n（1。2,2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶）为0．1：0．165，催化剂用量为1．0g、溶剂的用量为40g。催化剂不经处理可循环使用多次，

固体酸催化酯水解制备有机膦酸

以SO_4^(2-)/M_xO_y型固体酸作为水解催化剂,对2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯水解制备2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)的反应进行了研究,探讨了催化剂加入量、水酯比、反应温度以及反应时间对水解转化率的影响,确定了反应的最佳工艺条件。结果表明,以SO_4^(2-)/M_xO_y型固体酸催化水解PBTC五甲酯,能有效缩短水解反应时间,提高产品质量,并且催化剂活性高、用量少,产品经^(31)PNMR谱测定,PBTCA物质的量分数达91.6%。

3,3,7,7,9-五甲基-1,5-二氧螺[5.5]十一烷-8-酮的核磁共振研究

以1,3-环己二酮为起始原料,经过3步合成,得到了适用于多种天然产物合成中的关键中间体3,3,7,7,9-五甲基-1,5-二氧螺[5.5]十一烷-8-酮。利用红外光谱、元素分析以及1H与13CNMR确定了目标化合物的准确结构;利用二维核磁共振技术1H-1HCOSY、NOESY、HMBC以及HSQC,对其1H和13CNMR进行了全归属,并得到了目标化合物的空间结构相关信息。

八甲基二乙烯三碘化铵高聚碘的合成及其晶体结构

在甲醇中,五甲基二乙烯三胺和碘甲烷经取代反应合成了一个新型的三阳离子季铵盐——八甲基二乙烯三碘化铵(2),并经封管缓慢扩散溶剂法获得其单晶。2在甲醇中与单质碘回流反应合成了一种新型三阳离子季铵盐高聚碘(C12H32N3I12,3),通过缓慢蒸发溶剂结晶法获得其单晶。2和3的结构经IR和X-单晶衍射表征。2含一个结晶乙腈分子,属单斜晶系,空间群P21/m,晶胞参数a=9.025 1(7),b=7.700 4(5),c=17.264 0(13),β=99.681(7)°,V=1 182.71(15)3,Z=2,Dc=1.868 g·cm-3,R int=0.021 3,R1=0.059 1,ωR2=0.177 4。3属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=9.811 6(7),b=9.986 5(8),c=20.034 9(16),α=89.158(7)°,β=82.452(6)°,γ=69.953(7)°,V=1 827.2(2)3,Z=2,Dc=3.165 g·cm-3,R int=0.034 8,R1=0.042 6,ωR2=0.098 8。3中季铵根阳离子完全被周围的高聚碘阴离子所包裹,其中I-3与相邻的I-5组成U型的I2-8,而I2与相邻的两个I-3组成Z型的I2-8,两个U型I2-8与一个Z型I2-8交替排列构成了3的离散超分子碘链基本单元。随着相邻离散碘链基本单元排列模式和U型I2-8开口方向的不同,使I2-8离散超分子碘链单元堆积为高聚碘离子的三维结构。

双[(五甲二硅基)环戊二烯基]四羰基二铁的合成结构及性质

五甲二硅基与环戊二烯基羰基过渡金属化合物的金属直接配位的已有不少报道。

Synthesis and Crystal Structure of [Cp＊Ru（η^6-C6H5BPh3）]

The title complex [Cp＊Ru（η6-C6H5BPh3）] has been synthesized by the reaction of [Cp＊Ru（H2O）（NBD）]BF4 with H2 and NaBPh4, and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. It crystallizes in triclinic, space group P/ with a=11.0610（10）, b=11.2317（10）, c=12.3633（11）A°, a=81.419（2）, β=67.8370（10）, γ=88.370（2）°, V=1405.9（2）,A°^3, Z=2, C34H35BRu, Mr=555.50, Dc=1.312 g/cm3, F（000）=576 and ,μ（MoKa）=0.577 mm^-1. The final R and wR are 0.0559 and 0.1483, respectively for 4365 observed reflections with I〉2σI）. In the title complex, the four phenyl rings bonded to the B atom are deposited in a tetrahedral geometry, and one of the phenyl rings is η^6-bonded to ruthenium.

苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯的合成

以苯基丙二酸二乙酯、N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚为主要原料,合成了紫外线吸收剂苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯。重点考察了苯基丙二酸二乙酯和N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的酯交换反应、苯基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯与4-羟基-3,5-二叔丁基苄基氯的烃基化反应。结果表明,微纳米碳酸钾具有较好的催化作用,产品总收率达到80%。化合物的结构通过1HNMR和13CNMR进行了表征。

癸二酸二甲酯与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的酯交换反应

对癸二酸二甲酯与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的酯交换反应进行了研究;分别考察了四异丙基钛酸酯、氨基锂、氧化二辛基锡3种催化剂的性能;采用氢核磁共振确定了产物的结构;考察了以四异丙基钛酸酯为催化剂时反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量对反应的影响。实验结果表明,四异丙基钛酸酯催化剂的催化效果最好;在癸二酸二甲酯与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇摩尔比1∶1.79、四异丙基钛酸酯催化剂的用量为反应物总质量的0.31%、反应温度180℃、反应时间6h的条件下,所得产物中单(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸甲酯(简称单酯)质量分数为23%和双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(简称双酯)质量分数为73%,单双酯质量比为1∶3.17,产物收率为93.3%。该方法可得到理想的单双酯比例及产物收率,具有很好的工业应用前景。

甲基取代瓜环的羟基化及其高聚物的合成

将五甲基取代五元瓜环(Me5Q5)羟基化制备得到了溶解性改善的五甲基五羟基取代五元瓜环(Me5Q5(OH)5),其结构得到了1H NMR和MS测定结果的证实。将Me5Q5(OH)5用1,4-异氰酸苯作交联剂,合成了含瓜环基的网状高聚物(Polymer),并进行了红外光谱结构测定。

氯化氢酸解2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯反应动力学

在可无级调速的玻璃搅拌釜气液相反应器中,系统地研究了不同温度下用氯化氢干气酸解2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯的反应动力学,以开发制备2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)的绿色工艺。采用1级串联反应动力学方程拟合2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯酸解反应动力学数据,得到2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯和2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸三甲酯酸解反应的表观活化能分别为37.87和42.72 kJ/mol。结果表明,用氯化氢干气酸解2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯制备PBTCA是可行的。

开司米酮的合成研究

研究以1,1,2,3,3-五甲基茚满为原料合成开司米酮的方法。五甲基茚满经选择氢化制得1,1,2,3,3-五甲基-4,5,6,7-四氢茚满,随后将五甲基四氢茚满用氧气或空气进行氧化,进而再用重铬酸钠进行第二次氧化得到开司米酮。

Lyocell纤维纺丝原液稳定剂PBD的合成及应用研究

采用三甲基氢醌(TMHQ)与乙醛在低温下合成2,4,5,7,8-五甲基-4-氢-1,3-苯并二噁英-6-醇(PBD),对其合成的影响因素进行初步探讨;并进一步将PBD与没食子酸丙酯(PG)进行对比,分析了PBD对纤维素/N-甲基吗啉氧化物(NMMO)水溶液稳定性的影响。通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪以及气相-质谱联用仪等对合成产物的结构及组成的表征,发现搅拌方式以及加料顺序对PBD的合成具有很大的影响,在合适的条件下可以成功地合成出PBD;此外,紫外光谱和哈克流变仪对纤维素溶液的分析结果表明,PBD对纤维素/NMMO·H2O溶液的颜色影响较小,稳定性优于PG。

脑显像剂二胺基二硫醇类化合物的合成

为了寻找新型的脑显像剂,本文合成了六个二胺基二硫醇类化合物,这些化合物是由2,2′-二硫-二(2-甲基丙醛)和1,2-丙二胺(或乙二胺)缩合还原得到3,3,6,10,10-五甲基-1,2-二硫-5,8-二氮环癸烷,它与氯乙酰氯反应制得重要中间体5-氯乙酰基-3,3,6,10,10-五甲基-1,2-二硫-5,8-二氮环癸烷,用六氢吡啶取代该中问体中的氯得到5-(2′-哌啶基乙酰基)-3,3,6,10,10-五甲基-1,2-二硫-5,8-二氮环癸烷,此化合物先用四氢锂铝还原酰胺,然后再用氨基钠还原二硫键得到目的化合物2,2,6,9,9-五甲基-4,7-二氮-4-哌啶基乙基-1,10-癸二硫醇,包括中间体在内共合成了二十二个化合物,这些化合物均未见文献报道,它们的结构经元素分析,紫外,红外,质谱和核磁等光谱数据加以证实。利用配体交换法将这些化合物标记上了^(99m)Tc,标记率均达95％以上,初步的动物实验表明,在脑中有一定的摄取量,并有较长的停留时间。

光稳定剂N-三乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的合成研究

以氮化钠、氯乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯为原料,在溶剂和催化剂的作用下合成了N-三乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯。考察了反应时间、反应温度、催化剂类型和用量以及投料比等对产品收率的影响。结果表明,优化工艺条件为:以四异丙基溴化铵、碘化锌为催化剂,三氯甲烷为溶剂,n(氮化钠)∶n(氯乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯)∶n(四异丙基溴化铵)∶n(碘化锌)∶n(三氯甲烷)=1∶1.15∶0.017∶0.01∶2.5,反应温度50℃,反应时间12h,此条件下N-三乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯收率达94.59%。

光稳定剂3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-吡咯-2,5-二烷酮的合成研究

以1,2,2,6,6-五甲基哌啶胺和十二烷基琥珀酸酐为原料,采用钼酸铵为催化剂合成了3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-吡咯-2,5-二烷酮。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及物质的量比等对产品收率的影响。优化工艺条件为:以钼酸铵为催化剂,石油醚为溶剂,n(1,2,2,6,6-五甲基哌啶胺)︰n(十二烷基琥珀酸酐)=1︰1.2,反应温度110℃,反应时间6h,溶剂用量为40g、催化剂用量为0.6g(相对于0.1 mol 1,2,2,6,6-五甲基哌啶胺),产品收率达92.58%。

1,1,4,4,6-五甲基-1,2,3,4-四氢萘的合成

1,1,4,4,6-五甲基-1,2,3,4-四氢萘是合成抗癌药物贝沙罗汀的重要中间体.本文以2,5-二甲基-2,5-己二醇为原料,通过卤代和付克烷基化反应,制得目标化合物1,1,4,4,6-五甲基-1,2,3,4-四氢萘;介绍了卤代和付-克烷基化的反应机理;讨论了影响中间体和目标产物合成的主要因素.

受阻胺类光稳定剂Tinuvin765的合成工艺研究

以癸二酸二甲酯,2,2,6,6-四甲基哌啶醇为原料进行酯交换反应合成了受阻胺光稳定剂Tinuvin765。对四种催化剂(四丁基钛酸酯、氨基锂、二丁基氧化锡、甲醇钠)催化反应的效果进行了考察,其中四丁基钛酸酯的催化效果最好。考察了温度、反应时间、原料摩尔比和催化剂四丁基钛酸酯的用量对反应的影响。实验结果表明:在癸二酸二甲酯与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇摩尔比为1:2.2、四丁基钛酸酯的用量为反应物总质量的0.3%、反应温度为160℃、反应时间为8 h的条件下,反应收率为91.2%。