取代苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性研究──Ⅰ.取代苯甲醛肟二氯菊酸酯的合成及生物活性

探讨了α-取代苯甲醛肟合成的新方法，合成了20种新型菊酸肟酯类化合物，并对其进行了初步生物活性测试，化合物5a，5f具有很好的抗病毒活性．

除虫剂二氯菊酸甲酯的手性分离

在全国甲基-β-环糊精（PMBCD），2，6-0-二丁基-3-O-丁酰基-β-环糊精（DBBCD），2，6-O-二戊基-3-O-乙酰基-β-环糊精（DPABCD），2，6-O-二壬基-3-O-三氟乙酰基-β-环糊精（DNBCD）及混合固定相（PMBCD＋DBBCD）等5种手性固定相上分离了除虫剂二氯菊酸甲酯（PI）的对映异构体，并测定了部分热力学数据。发现DPABCD对PI的分离效果最好，且不同固定相对PI具有相同或相似的拆分机理。

二氯菊酸光学纯度的毛细管气相色谱法测定研究

使用以 2 ,6 -二 - O-戊基 - 3- O-丁酰基 -β-环糊精作手性固定相制成的毛细管手性柱 ,用气相色谱法在 12 0℃成功地分离了外消旋二氯菊酸甲酯对映体 ,其中对顺、反外消旋二氯菊酸甲酯对映体的手性分离因子分别达到 1.0 3和 1.0 4 ,均大于测定光学纯度 (e.e.% )值所要求的 1.0 2。测定了 4种手性二氯菊酸甲酯的光学纯度 ,方法简便易行 。

立体选择性萃取分离反式DV菊酸对映体

研究了反式DV菊酸对映体在含有手性选择体酒石酸酯的水-有机相双相体系中的萃取分配行为,考察了有机稀释剂种类、酒石酸酯的浓度、温度、水相的pH值、酒石酸酯烷基链长度对分配系数(D)和分配因子(α)的影响。研究表明:三氯甲烷作稀释剂时萃取分离效果较好;温度升高使分配系数增大,分离因子减小;分配系数随pH的升高而降低,随着酒石酸酯浓度的增大而增大,分离因子随pH的升高和酒石酸酯浓度的增大先增加后降低,pH和酒石酸酯浓度分别为4.50和0.40mol/L时取得较好的分离效果;取代烷基链长对分配系数(D)和分离因子(α)亦有较大影响。

手性溶剂法制备性分离顺式二氯菊酸对映体

研究了顺式二氯菊酸(cis-PA)对映体在含有酒石酸酯手性选择体的水-1,2二氯乙烷两相溶液中的萃取分配行为,考察了有机相种类、L-酒石酸酯浓度、水相pH和L-酒石酸酯烷基链长度等因素对萃取分离效果的影响。实验表明:L-酒石酸酯与Ⅱ对映体形成的复合物的稳定性比与Ⅰ对映体形成复合物的要好;1,2-二氯乙烷作为有机相效果较好;随着L-酒石酸酯浓度的增大,分配系数K逐渐增大,而分离因子α先增大然后开始减小;随着pH的增大,K和α都降低;L-酒石酸酯烷基链长度对K和α有较大影响。

富顺式二氯菊酸甲酯合成新工艺

为使富顺式二氯菊酸的合成方法更加方便、安全,以甲醇钠和叔丁醇为原料,用交换法合成叔丁醇钠,与3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己酸甲酯反应,得到富顺式二氯菊酸甲酯,进一步水解即可得富顺式二氯菊酸。最佳反应条件是:混合溶剂(叔丁醇:环己烷:二甲胺,38:35:15,v／v／v),碱用量(1.5:1,mol／mol),反应温度(-15℃--20℃),反应时间(3.5h)。反应所得二氯菊酸的顺反比可达6:4以上。

拟除虫菊酯对大鼠中枢谷氨酸和γ-氨基丁酸递质影响的免疫组织化学研究

目的 探讨拟除虫菊酯类农药对大鼠中枢神经系统谷氨酸（Ｇｌｕ）和γ－氨基丁酸（ＧＡＢＡ）免疫阳性神经细胞的影响及机制。方法 雄性ＳＤ大鼠经氯氰菊酯（７ ｍ ｇ／ｋｇ）或氯菊酯（７０ｍ ｇ／ｋｇ）连续腹腔注射染毒后，通过免疫组织化学和显微图像分析技术检测Ｇｌｕ 及ＧＡＢＡ阳性神经细胞分布和阳性细胞中递质含量。结果 氯氰菊酯或氯菊酯染毒组大鼠大脑皮层、海马Ｇｌｕ 免疫反应阳性细胞数目和阳性细胞面积比减少，阳性细胞积分吸光度降低，阳性细胞突起减少；而ＧＡＢＡ免疫阳性神经细胞数目和面积比增加，阳性细胞积分吸光度升高；在相同条件下，氯氰菊酯作用明显强于氯菊酯。结论 拟除虫菊酯引起中枢神经系统Ｇｌｕ 及ＧＡＢＡ平衡失调可能是其导致兴奋性神经毒性作用机制之一。

手性溶剂萃取分离顺式二氯菊酸对映体

研究了顺式二氯菊酸(cis-PA)对映体在含有酒石酸酯手性选择体的水-1,2-二氯乙烷两相溶液中的萃取分配行为,考察了有机相种类、L-酒石酸酯浓度、水相pH、L-酒石酸酯烷基链长度和萃取温度等因素对萃取分离效果的影响。结果表明,L-酒石酸酯与Ⅱ对映体形成的复合物稳定性比与Ⅰ对映体形成的复合物要好;1,2-二氯乙烷作为有机相效果较好;随着L-酒石酸酯浓度的增大,分配系数K逐渐增大,而分离因子α先增大然后开始减小;随着pH的增大,K和α都降低;L-酒石酸酯烷基链长度及萃取温度对K和α有较大影响。