脂肪酶固定化研究和应用

采用硅藻土作载体,进行了脂肪酶的固定化。利用固定化酶选择性催化1-苯乙醇与乙酸乙烯酯的转酯化反应,得到R-乙酸苯乙酯,进行1-苯乙醇的拆分。实验考察了不同吸附方法固定化酶的效果,确定效果最好的固定方法为载体涂布法,并对该法的固定化条件进行了优化。制备的固定化酶的转酯比活比游离酶提高了14.3倍。固定化没有改变酶的选择性,对映体过剩值仍大于98%。初步探讨了固定化酶和游离酶的反应过程。

Ru-(S)-BINAP/γ-Al_2O_3催化剂上苯乙酮及其衍生物的多相不对称加氢反应

在温和条件下制备了Ru (S) BINAP/γ Al2 O3 催化剂 ,考察了其催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢的活性 .在KOH 异丙醇溶液中 ,在c(KOH) =0 0 4mol/L ,氢气压力 5MPa和 10℃条件下 ,(1S ,2S) DPEN手性修饰剂修饰的Ru (S) BINAP/γ Al2 O3 催化剂具有较高的活性和对映选择性 ,反应 2 8h后苯乙酮的转化率可达 10 0 % ,(R) 苯乙醇的ee值可达 75 0 % .

苯乙醇香精与β-环糊精包合物的制备工艺研究

采用饱和水溶液法制备苯乙醇香精与β-环糊精包合物,通过正交实验确定出最佳工艺条件,即:苯乙醇香精与β-环糊精的配比为1∶6,包合温度为50℃,包合时间为2.5h;在此条件下苯乙醇香精与β-环糊精的包合率为84.75%。包合物紫外光谱的最大吸收波长和吸光度显示,苯乙醇香精与β-环糊精包合物和两者的混合物以及β-环糊精本身显著不同,验证了环糊精包合了苯乙醇香精分子。

独一味化学成分的研究(Ⅰ)

为研究独一味[ Lamiophlomis rotata（ Benth．） Kudo]地上部分的化学成分，采用硅胶、MCI柱色谱、半制备型高效液相色谱等方法分离了化合物，并根据理化性质、波谱数据分析对其进行了结构鉴定．结果从独一味乙酸乙酯部位分离到了11个化合物，分别鉴定为木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1）、芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2）、β-谷甾醇（3）、毛蕊花糖苷（4）、红景天苷（5）、咖啡酸（6）、3，4-二羟基苯甲酸（7）、龙胆酸（8）、3，4-二羟基苯乙醇（9）、2，4，5-三羟基肉桂酸（10）、2E-4-羟基己烯酸（11）．其中化合物5，8～11为首次从该植物中分离得到．

两相体系中固定化细胞生物合成(S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇

建立了在有机/水两相体系中固定化酵母细胞生物合成(S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇的方法。考察了有机溶剂、缓冲液pH、底物浓度、温度、转化时间、辅助底物对转化率和对映体过量值(ee)的影响。结果显示,采用辛烷-缓冲液两相体系,缓冲液pH8,初始底物浓度5.55mmol/L,30℃转化36h,转化率和产物的ee值分别为93.2%和96.3%。添加与底物等当量的葡萄糖或蔗糖作为辅助底物,固定化细胞可以反复使用6次,转化率维持在50%以上。

肉苁蓉苯乙醇总苷脂质体对大鼠T6肝星状细胞凋亡的影响及作用机制研究

目的探讨肉苁蓉苯乙醇总苷(phenylethanol glycosides from cistanche tubuiosa,CPhGs)脂质体对大鼠肝星状细胞(HSC-T6)凋亡的影响及其抗肝纤维化的相关分子机制。方法培养HSC-T6,取生长状态良好的对数生长期细胞用于实验,采用重组大鼠血小板衍生生长因子BB(rrPDGF-BB)刺激HSC-T6,构建体外肝纤维化模型。MTT法测定CPhGs脂质体(29.45、14.72、7.36 mg·L^(-1))对HSC-T6增殖的影响;AnnexinV-FITC/PI细胞凋亡双染试剂标记后,流式细胞仪检测CPhGs脂质体不同浓度组的细胞凋亡率;实时荧光定量PCR(qRT-PCR)检测α-SMA、Collagen I、CollagenⅢmRNA的表达水平;Western blot法检测CPhGs脂质体对p-JNK蛋白表达的影响。结果不同浓度CPhGs脂质体均可抑制rrPDGF-BB诱导的HSC-T6的增殖;CPhGs脂质体(29.45、14.72 mg·L^(-1))组凋亡率明显升高;qRT-PCR结果显示,CPhGs脂质体不同浓度组均可下调α-SMA、Collagen I、CollagenⅢmRNA水平的表达,并能降低p-JNK蛋白的表达。结论 CPhGs脂质体能抑制大鼠HSC-T6的增殖并诱导其凋亡,其作用可能与抗肝纤维化有关。

立体选择性还原芳香酮微生物的筛选及反应特性的研究

以苯乙酮为模型底物,从土壤中筛选得到了两株能高效催化前手性芳香酮不对称还原分别生产相应的S-和R-型醇的菌株,鉴定后分别为白地霉(Geotrichum candidum)和毕氏酵母(Pichia pastoris)。进一步考察了这两株菌催化苯乙酮不对称还原的反应特性,发现毕氏酵母还原苯乙酮的产物以R-型(R-α-苯乙醇)为主,产率达到75%左右,e.e.达到90%左右;白地霉还原苯乙酮的产物为S-α-苯乙醇为主,产率达到80%左右,e.e.达到70%左右。这较面包酵母具有更高的催化活性。

玫瑰型香料β-亚甲基苯乙醇的合成

对α 甲基苯乙烯经氯代、酯化、皂化合成新型玫瑰香料 β 亚甲基苯乙醇的方法进行了研究 ,选择PTC1作为相转移催化剂 ,当m (氯代所得有机相 )∶m (NaAc·3H2 O)∶m (PTC1 ) =1 .0 0 0∶0 30 0∶0 0 2 4时 ,80℃下反应 6h ,产率为 67 3%。

气相色谱法测定糯米酒中杂醇油含量

建立测定糯米酒中主要杂醇油异丁醇、异戊醇、β-苯乙醇含量的气相色谱法（GC）.糯米酒预处理后,经毛细管色谱柱分离,采用峰面积外标法定量测定糯米酒中的主要杂醇油含量.方法保留时间的RSD值为0.181%-0.699%,峰面积的RSD值为3.37%-4.36%,方法回收率为90.7%-98.5%.本方法具有准确度高、重现性好且分析时间短的优点.

芬戈莫德的合成

目的改进免疫抑制剂芬戈莫德的合成工艺。方法以2-苯乙醇和溴化钠为起始原料,经取代、酰化、缩合等反应制得芬戈莫德。结果目标化合物的结构经1H-NMR谱和MS确证。总收率为26.9%,比文献收率提高了6.4%。结论改进后的工艺路线方法操作简便、反应条件温和、收率高、成本低,有利于工业化生产。

关于啤酒酵母产生苯乙醇的研究

苯乙醇具有玫瑰风味,是清酒和葡萄酒等酒精饮料中的重要风味化合物。利用啤酒酵母生产风味物质的原理即为利用酶或微生物将前体物苯丙氨酸转化为食品风味苯乙醇。在啤酒酵母中芳香族氨基酸生物合成主要受DAHP合成酶、分支酸合成酶、分支酸变位酶、邻氨基苯甲酸合成酶、预苯酸脱水酶和预苯酸脱氢酶的调节;在啤酒酵母细胞中L-苯丙氨酸形成苯乙醇的途径中,对于苯丙氨酸,α-酮酸脱氢酶起主要作用。(孙悟)

制备异色满的方法

用β-苯乙醇和多聚甲醛为原料,进行了HC l催化法,三氯化铝催化法和对甲苯磺酸催化法的合成路线的实验,并对其反应机理进行了探讨,应用对甲苯磺酸催化法合成异色满的合成路线,得率46%,纯度96%。

Pd/MIL-101在温和条件下高选择性催化苯乙酮加氢

利用简单浸渍法制备出一系列Pd/MIL-101催化剂,并通过粉末XRD等表征催化剂。在40℃、0.1 MPa H2、无碱的条件下,利用Pd/MIL-101多相催化苯乙酮加氢生成α-苯乙醇,研究发现,负载量为2.04wt%的Pd/MIL-101催化剂在相同的反应条件下,可以在更短的时间内将苯乙酮完全转化,且选择性在96%,进一步通过时间和转化率曲线也能证明,在各个时间段,2.04wt%的催化剂催化苯乙酮加氢反应的速率是最快的,也就是催化活性最高。

安息香及其类似物在苯基甘氨酸型手性固定相上的拆分

正相模式下研究了安息香、氢化安息香及α-苯乙醇在苯基甘氨酸型手性固定相Ch irex 3001上的拆分,探讨了流动相组成及柱温对手性拆分效果的影响。当流动相为正己烷∶1,2-二氯乙烷∶乙醇(体积比)=83.5∶15∶1.5,流速为1.0 mL/m in,柱温为25℃时,三者的分离因子分别为1.04、1.11和1.02。此方法可用于氢化安息香等光学纯度的测定。

食品罐用镀锡钢板的溶剂型脱漆剂的研制

制备了一种针对食品罐用镀锡钢板的溶剂型脱漆剂。采用单因素实验法研究了主溶剂复配比例及含量、十六烷基三甲基溴化铵含量及乳酸含量对脱除效率的影响，同时探讨了脱漆剂的挥发速率和腐蚀性。结果表明，当苯乙醇、无水乙醇、十六烷基三甲基澳化铵、乳酸质量分数分别为21％、49％、2％、28％，温度为80-85℃时，3～5min内可使漆膜软化、脱落，所得脱漆剂的脱漆效率最高，毒性、挥发性和腐蚀性低。

药用女贞属植物的研究进展

女贞属植物在中国及中国云南省有着丰富的资源.在对该属植物中的15种进行的化学成分研究中,已经提取分离并鉴定出一百多种化合物.本文对该属植物的分布、药理活性及其从15种植物中分离得到的各类化学成分进行综述.

可接枝手性酯类单体及手性固定相的合成

手性高分子是一类新型的功能高分子,可广泛应用于医疗卫生、生物化学、材料科学及不对称合成、不对称催化等领域。本文以S-(-)-乳酸甲酯、S-(-)-α-苯乙醇为手性源,N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂、4-二甲氨基吡啶为酰化催化剂,分别与三种不饱和酸进行酯化反应设计合成出四种新的手性不饱和酯类单体,通过对此类反应机理的探讨和实验,确定出最佳的反应条件和物料配比,提纯了产物,通过核磁共振及有机元素分析表征确定了得到了纯净的产物。

红景天苷的全合成

以对羟基苯甲醛为原料,经酚羟基保护、醛基还原、氯代、氰化、水解、酯化和还原反应制得关键中间体4-苄氧基苯乙醇(6);6与溴代四乙酰基葡萄糖偶联后脱保护基合成了红景天苷,总收率12.8%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS确证。

脱羧酶基因ARO10的过量表达及其对Saccharomy cescerevisiae的β-苯乙醇合成代谢影响

为了验证脱羧酶在S.cerevisiaeβ-苯乙醇合成途径中的调控作用,本文从S.cerevisiae S288C中克隆脱羧酶基因ARO10,并构建由3-磷酸甘油酸激酶基因PGK1组成型强启动子控制的ARO10基因表达载体pYES2-Ppgk-ARO10,将重组载体导入S.cerevisiae S288C,研究ARO10基因过量表达对重组菌株中β-苯乙醇合成的影响。经摇瓶实验测定,携带pYES2-Ppgk-ARO10的转化子SP10在发酵60h时β-苯乙醇产量达到最大量1.0g/L,较野生型的对照菌提高16.3%。研究结果表明,脱羧酶是S.cerevisiae S288C中β-苯乙醇生物合成途径的关键酶之一,增加ARO10基因表达量有利于提高β-苯乙醇产量,研究为构建β-苯乙醇高产工程菌株奠定了重要基础。

微生物Mucor sp.转化肉桂酸生成苯乙酮降解途径分析

利用GC-MS检测Mucor sp.转化肉桂酸的产物,对微生物Mucor sp.降解肉桂酸的途径进行了分析。β-苯乙醇首次作为微生物Mucor sp.转化肉桂酸生成苯乙酮的中间体在产物中被检测到。Mucor sp.降解肉桂酸的途径是:在肉桂酸的侧链双键上先发生环氧化反应得到3-苯基-2,3-环氧丙酸,环氧化合物经脱羧、还原开环得到中间体β-苯乙醇,β-苯乙醇经羟基转移和进一步催化氧化生成苯乙酮。