Synthesis and Biological Activities of 2,4-Dichlorophenoxyacetyl(thio)urea and S-(+)-3-Methyl-2-(4-chlorophenyl)butyramide Derivatives

2,4-Dichlorophenoxyacetyl（thio）urea and S-（＋）-3-methyl-2-（4-chlorophenyl）butyramides were synthesized via acylation,aminolysis,esterification and addition reactions,and the partial new compounds have desirable bioactive activity.

化学合成植物病毒抑制剂研究进展

介绍了近年来植物病毒抑制剂的研究情况，作为植物病毒抑制剂的化合物主要可分为三大类：１）有机酸类，包括有机羧酸和有机磺酸；２）杂环化合物，包括生物碱、三唑衍生物、噻二唑衍生物、咪唑衍生物和三嗪衍生物等；３）脲类和硫脲类化合物。

紫苏醛基席夫碱-(硫)脲化合物的合成及生物活性

以紫苏醛为原料,设计合成了13个未见文献报道的紫苏醛基席夫碱-(硫)脲化合物(5a^5m),通过FT-IR、~1H NMR、^(13)C NMR和ESI-MS对其结构进行了分析和表征,并测试了目标化合物的抑菌和除草活性。生物活性测试表明,在质量浓度50 mg/L下,目标化合物5f(R=p-FAr)对苹果轮纹病菌的抑制率达90.0%(接近阳性对照嘧菌酯),化合物5d(R=Ar)对番茄早疫病菌的抑制率达91.8%(接近阳性对照嘧菌酯)。在质量浓度100 mg/L下,目标化合物5c(R=环己基)、5i(R=p-CH3Ar)和5a(R=CH3)对油菜胚根生长的抑制率分别为77.6%、75.3%和67.4%(高于阳性对照丙炔氟草胺)。总体上,取代苯基硫脲类目标化合物的抑菌和除草活性优于取代苯基脲类目标化合物。

2,4-二氯苯氧乙酰氨基(硫)脲类衍生物的合成及生物活性

以2,4-二氯苯氧乙酸为原料,经酯化、对苯肼酰基化、对异(硫)氰酸苯酯进行亲核加成等反应,合成了4种目标化合物——2,4-二氯苯氧乙酰氨基(硫)脲类衍生物(1～4)。通过1H NMR表征确定了目标化合物的结构。对绿豆、黄瓜的幼苗生长进行测试,药液质量浓度分别为10、0.1、0.01、1.0×10-3、1.0×10-4和0 mg/L,生长素活性对照为α-萘酸(α-NAA)。初步生物活性试验表明,目标化合物具有良好的生长素活性。与α-NAA类似,在质量浓度为1×10-1～1×10-4mg/L时,对黄瓜、绿豆幼苗根、芽生长具有明显的促进作用,在质量浓度为10 mg/L时有明显抑制作用,且效果优于α-NAA。

相转移催化合成长链双(硫代磷酰基)亚胺

以三氯硫磷为原料,用相转移催化方法(PTC)在碱性条件下与长链醇作用合成了两个O,O-二烷基硫代磷酰氯,然后经过氨解、缩合反应合成了两个新的长链双(硫代磷酰基)亚胺;确定了最佳反应条件:在合成烷氧基硫代磷酰氯时,用四丁基溴化铵(TABA)作相转移催化剂,三氯硫磷、醇、氢氧化钠物质的量比为1:2:2.5,反应时间为3～4h,反应温度为40℃,二氯甲烷作溶剂;在合成长链双(硫代磷酰基)亚胺化合物时,以NaH作催化剂效果最好;用元素分析、IR、1HN-MR对化合物进行了表征。

N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N'-磷酰基脲类衍生物的合成及生物活性

利用二氯代磷酰基异氰酸酯与４，６－二甲氧基－２－氨基嘧啶的加成反应合成了中间体Ｎ－（４，６－二甲氧基嘧啶－２－基）－Ｎ－二氯代磷酰基脲（Ⅰ）．Ⅰ与２倍的醇或胺反应得到对称双取代磷酰基脲类化合物Ⅱａ＿Ⅱｉ；Ⅰ与１倍的胺反应得到氯代磷酰基脲类化合物Ⅲａ＿Ⅲｅ，再与１倍的醇反应则得到不对称双取代磷酰基脲类化合物Ⅳａ＿Ⅳｇ．生物活性测定结果表明，化合物Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ均显示一定除草活性．

(硫代)磷酰脲衍生物的研究——Ⅴ.N-[O,O-二烷基(硫代)磷酰基]-N＇-(4-氯苯甲酰基)脲的合成和性质

Nikonorov等人曾报道N＇-烃基磷酰脲类化合物具有良好的除草活性,但对N＇-芳酰基磷酰脲类衍生物尚未见报道。前文曾报道此类化合物的先导母体化合物[(RO)_2P(X)-NHCONHCOC_6H_5]的合成和对乙酰胆碱酯酶(AChE)的抑制活性。

N-(2-羟基苯甲酰氨基)苯基(硫)脲的合成及其生物活性研究

设计合成了苯甲酰氨基脲、硫脲衍生物 ,并用1HNMR波谱方法确定了它们的结构。初步生物活性实验表明 ,该类分子对小麦幼苗根和芽的生长具有明显的促进作用。

O,O′-二烃基 N-[α-芳氧乙 (丙 )酰基 ]硫代磷酰肼的合成与除草活性

通过芳氧乙 (丙 )酸与 O,O′-二烃基硫代磷酰肼的缩合反应合成了 8个未见报道的标题化合物 ,利用红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析确定了化合物的结构。生物活性测试结果表明 :目标化合物具有很好的选择性除草活性 ,其中化合物 3a、3b、3g和 3h对单子叶植物稗草和双子叶植物油菜均有较好的抑制作用 ,特别是对油菜的抑制作用尤为明显 ,其效果接近、有些甚至优于对照化合物 2 ,4 - D。

邻氨基苯甲酰甲基异(硫)脲类衍生物的合成与杀虫活性初步研究

以杀虫剂氯虫苯甲酰胺为先导,设计并合成了8个邻氨基苯甲酰甲基异(硫)脲类化合物。目标化合物的结构经核磁表征确认。初步生物活性测试结果表明,此类化合物对小菜蛾具有较好的杀虫活性。

新型N-取代α-氨基酸含磷衍生物的合成及其抗癌活性

为了寻找高效低毒的抗肿瘤药物，设计合成了８种Ｎ取代α氨基酸的含磷衍生物．其结构经１ＨＮＭＲ，３１ＰＮＭＲ，ＩＲ及元素分析等证实．体外药理结果表明，所合成化合物对多种肿瘤细胞株有不同程度的抑制作用，其中化合物（２ｆ）的作用最强．

N-十二烷基-N'-(对氨基苯磺酸钠)硫脲的合成

以十二烷基异硫氰酸酯和对肼基苯磺酸钠为原料，合成了一种新的化合物Ｎ－十二烷基－Ｎ＇－（对氨基苯磺酸钠）硫脲（ＤＯＰＴ），经元素分析、红外、紫外和核磁共振等测试，确定了其结构。

(硫)脲催化剂催化杂原子Michael加成反应的研究进展

(硫)脲催化剂已被证实是一种高效的有机催化剂,被广泛应用于各种Michael加成反应中。关于C-C键生成的Michael加成反应的综述较多,但关于杂原子的Michael加成反应的文章较少。本论文简述了(硫)脲催化剂在杂原子Michael加成反应中的研究新进展。

水杨酰胺类曼里奇碱的合成及其与(硫代)磷酰二氯反应的研究

本文报道了六个未见文献报道的N 取代甲基水杨酰胺类曼里奇碱(NA -F)以及它们与 (硫代 )磷酰二氯在缚酸剂存在下缩合形成的二十七个新环磷化合物 :2 取代 3 取代甲基 2 (硫 )氧代 1 ,3,2 苯并氧氮磷杂环已 4 酮(PA -F)

含硫代聚脲结构的聚硫密封胶的合成与性能

利用异佛尔酮二异氰酸酯扩链液体聚硫橡胶,合成了巯基封端的含硫代聚脲结构的液体聚硫橡胶,测定了其巯基含量、粘度及红外光谱的变化,并用该液体聚硫橡胶制备了密封胶。应力-应变、粘合强度测试及热重分析表明,随着硫代聚脲含量的增加,密封胶的抗张强度和粘合强度得到提高,而其热稳定性几乎未发生变化。

磷酰基(硫)脲类化合物的合成、性质及生物活性

综述了磷酰基 (硫 )脲类化合物的合成。

脲衍生物有机催化靛红与乙酰乙酸酯的不对称Aldol反应

将Takemoto(硫)脲衍生物用于催化靛红与乙酰乙酸酯的不对称羟醛反应(Aldol).在0.1 mmol底物用量条件下,筛选出最佳催化剂体系为:5%(摩尔分数)催化剂N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(1S,2S)-2-(二甲氨基)环己基]脲1b,1 mL甲基叔丁基醚为溶剂,0℃条件下反应.以76%~87%的产率和最高达87%的对映选择性获得了手性δ-(2-羟基吲哚-3基)-δ-羟基-β-酮酸酯.

有机催化靛红亚胺与1,2,4-三氮唑衍生物的不对称aza-Mannich反应

将Takemoto型(硫)脲衍生物用于催化靛红亚胺与1,2,4-三氮唑的不对称aza-Mannich反应.筛选出最佳催化剂体系为:10%(摩尔分数)的1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-2-(吡咯烷-1-基)环己基]硫脲催化剂1e,1 mL乙醚为溶剂,室温反应.以77%~90%的产率和最高达99%的对映选择性获得手性3-N,N’-缩酮-2-吲哚酮衍生物.

手性叔胺脲催化靛红亚胺与苯胺的不对称aza-Mannich反应

报道了Takemoto型手性(硫)脲催化靛红亚胺与苯胺的不对称aza-Mannich反应。在0.1 mmol反应量下,筛选出最佳催化剂体系为:10 mol%催化剂N-[3,5-二(三氟甲基)苯基]-N′-[(1S,2S)-2-(二甲氨基)环己基]脲1d,1 mL乙醚,0℃反应。以71~82%的收率和最高达97%ee获得系列手性3-N,N′-靛红缩酮。

N-(1-异丙基-2-羧基-4-甲基二环[2.2.2]-5-辛烯-3-羰基)-N′-芳基(硫)脲的合成

在无溶剂绿色化学条件下,将α-萜品烯-马来酸酐加成物(1)与取代苯(硫)脲发生N-酰化反应,合成了4个N-(1-异丙基-2-羧基-4-甲基二环[2.2.2]-5-辛烯-3-羰基)-N′-芳基(硫)脲化合物(3a^3d),并由IR、UV-Vis、MS、1HNMR、13C NMR和元素分析确认了目标产物的结构。生物活性测试表明,其中3个化合物(3a、3b和3c)具有植物激素作用。