CH_3I同步辐射光电离及生成焓、键能和质子亲合势的测定

在超声射流冷却条件下用VUV同步辐射研究了CH_3I分子的光电离过程.测定了CH_3I光电离及解离电离产生的CH_3I^+,CH_3^+和I^+的出现势,结合已确认的热力学数据,估算出体系中有关离子的标准生成焓、分子和分子离子的键能、自由基的质子亲合势及母体离子的解离能等数据对CH_3I分子VUV光解离电离通道进行了分析.

丙烯酸甲酯的真空紫外光电离质谱研究(英文)

利用同步辐射光和反射飞行时间质谱,研究了丙烯酸甲酯9.0～15.5eV能量范围的真空紫外光电离和光解离.实验测量丙烯酸甲酯的光电离质谱和解离碎片离子m/e =86(C4H6O2+),85(C4H5O2+),59(C2H3O2+),58(C3H6O+) ,55(C3H3O+),42(C3H6+),31(CH3O+),27(C2H3+),和15(CH3+)的光电离效率曲线.并利用量子化学从头算(G3),计算碎片离子的能级,推测它们的解离通道.计算的电离能和出现势与实验结果符合很好.结果表明,丙烯酸甲酯的光电离解离通道以单键断裂反应为主.

巴豆酸甲酯的光电离实验与理论研究

利用可调谐同步辐射与飞行时间质谱实验,研究巴豆酸甲酯在9.0~14.5 eV能量范围内的真空紫外光电离和光解离过程。通过光电离效率曲线测定巴豆酸甲酯的电离能以及主要碎片离子C4H5O+2、C4H5O+、C4H4O+、C2H3O+2、C3H+5和C2H+5的出现势,分别为10.11、10.73、10.88、12.2、11.93(12.77)和12.44 eV。通过实验结果和G3B3计算结果的比较,分析主要碎片C4H5O+2+CH3、C4H5O++CH3O、C4H4O++CH4O、C2H3O+2+C3H5、C3H+5+C2H3O2(CO+CH3O)和C2H+5+C3H3O2的可能解离通道以及解离通道上经历的过渡态和中间体。在巴豆酸甲酯的光电离和光解离过程中,大多数碎片是母体离子异构化之后形成的,氢转移和开闭环是主要的过程。

3-甲基-2-丁烯-1-醇的光电离解离实验与理论研究

为探究新型燃料3-甲基-2-丁烯-1-醇的光化学性质,利用同步辐射真空紫外光结合超声膨胀分子束反射式飞行时间质谱研究3-甲基-2-丁烯-1-醇分子在8~12 eV光子能量范围内的光电离解离反应。通过测量母体分子的光电离质谱以及母体离子和主要碎片离子的光电离效率曲线,并使用Gaussian软件计算了电离解离过程中所有中间体、过渡态和产物的结构与能量,根据实验结果与理论计算,确定了3-甲基-2-丁烯-1-醇的电离能为8.69 eV,主要碎片离子C_(4)H_(7)O+和C_(5)H_(8)+的出现势分别为9.52和9.65 eV。提出了其可能的解离通道为C_(5)H_(10)O^(+)→C_(4)H_(7)O^(+)+CH_(3)与C_(5)H_(10)O^(+)→C_(5)H_(8)^(+)+H_(2)O,分析出解离机制主要为甲基自由基的脱离与H原子的转移,为3-甲基-2-丁烯-1-醇的大气光化学反应机制提供了参考。