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Thermal behavior and phase behavior in blends of liquid crystalline poly(aryl ether ketone) and poly(aryl ether ether ketone) containing thioether units
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作者 LI Ye1, CHEN Jian2, LIU XinCai1 & YANG DeCai2 1Alan G. MacDiarmid Institute, Jilin University, Changchun 130012, China 2State Key Laboratory of Polymer Physics and Chemistry Changchun Institute of Applied Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Changchun 130022, China 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2012年第4期612-617,共6页
Thermal behavior and phase behavior in blends of liquid crystalline poly(aryl ether ketone) with lateral methoxy groups (M-PAEK) and poly(aryl ether ether ketone) containing thioether units (S-PEEK) have been investig... Thermal behavior and phase behavior in blends of liquid crystalline poly(aryl ether ketone) with lateral methoxy groups (M-PAEK) and poly(aryl ether ether ketone) containing thioether units (S-PEEK) have been investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and polarized light microscopy (PLM) techniques. The results indicate that the composition of the blends has great effect on the phase behavior and morphology. Thin films of pure M-PAEK and S-PEEK crystallized from the melts exhibit typical mosaic and spherulitic structures, respectively. For the blends with higher M-PAEK contents (> 50%), an unusual ring-banded spherulite with structural discontinuity is formed. The bright core and rings of the ring-banded spherulites under PLM are composed of M-PAEK phase, while the dark rings consist mainly of S-PEEK phase. For the 50:50 M-PAEK/S-PEEK blend, the ring-banded spherulites and S-PEEK spherulites coexist, which implies that a partial phase separation between the two components takes place in the melting state. In S-PEEK-rich blends, a volume-filled spherulite is produced. In addition, the effect of isothermal crystallization temperature on the phase behavior, especially the ring-banded spherulite formation in the blends, is discussed. 展开更多
关键词 liquid crystalline poly(aryl ether ketone) poly(aryl ether ether ketone) containing thioether units phase behavior rhythmically grown ring banded spherulite
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双邻位甲基取代的含间苯基聚芳醚砜醚酮酮/聚醚酮酮三元无规共聚物的合成与表征 被引量:2
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作者 谌烈 宋才生 +2 位作者 温红丽 童永芬 刘晓玲 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第2期122-125,共4页
以2,2′,6,6′-四甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜(o-M2DPODPS)作为第三单体与二苯醚(DPE)、间苯二甲酰氯(IPC),在无水AlCl3和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的存在下,于1,2-二氯乙烷(DCE)中进行低温溶液缩聚,合成了一系列含有双邻位甲基侧基的聚芳... 以2,2′,6,6′-四甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜(o-M2DPODPS)作为第三单体与二苯醚(DPE)、间苯二甲酰氯(IPC),在无水AlCl3和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的存在下,于1,2-二氯乙烷(DCE)中进行低温溶液缩聚,合成了一系列含有双邻位甲基侧基的聚芳醚砜醚酮酮共聚物,用IR、DSC、WAXD、TGA等方法对其进行了表征.结果表明:随着o-M2DPODPS/DPE比例的不断增加,共聚物的熔融温度逐渐下降,结晶度也随之下降,而玻璃化转变温度升高,具有良好的耐热性能,溶解性能也得到较大的改善. 展开更多
关键词 聚芳醚酮 塑料 间苯二甲酰氯 三元共聚物 双邻位甲基侧基 聚芳醚砜醚酮酮
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含萘环聚醚砜醚酮酮的溶解度参数的测定 被引量:5
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作者 盛寿日 宋才生 蔡明中 《工程塑料应用》 CAS CSCD 1999年第5期22-24,共3页
采用浊度滴定法以三氯甲烷为溶剂,正己烷和甲醇为沉淀剂,测定了五种新型含萘环聚醚砜醚酮酮(PESU-EKK)的溶解度参数。结果表明,该法是测定PESUEKK溶解度参数的一种简便有效的方法,测得20℃时PESUEKK的溶解度参数δ为20。21~21.02(J/mL)... 采用浊度滴定法以三氯甲烷为溶剂,正己烷和甲醇为沉淀剂,测定了五种新型含萘环聚醚砜醚酮酮(PESU-EKK)的溶解度参数。结果表明,该法是测定PESUEKK溶解度参数的一种简便有效的方法,测得20℃时PESUEKK的溶解度参数δ为20。21~21.02(J/mL)^(1/2),这对研究其溶液性质和采用溶液法成型加工具有重要的意义。 展开更多
关键词 含萘环 聚醚砚醚酮酮 溶解度参数 浊度滴定法
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含氟磺化聚芳醚酮质子交换膜的制备与性能研究 被引量:2
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作者 陈清松 陈娟 +3 位作者 黄雪红 雷燕翎 陈亮 丁富传 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期277-282,共6页
以六氟双酚A(6FBPA),4,4′-二氟二苯酮(DFBP)和3,3′-二磺酸钠基-4,4′-二氟二苯酮(SDFBP)为单体,调整单体DFBP与SDFBP的摩尔投料比,通过缩合共聚反应合成了一系列离子交换容量不同的含氟磺化聚芳醚酮共聚物(SPEK-6Fs)。采用红... 以六氟双酚A(6FBPA),4,4′-二氟二苯酮(DFBP)和3,3′-二磺酸钠基-4,4′-二氟二苯酮(SDFBP)为单体,调整单体DFBP与SDFBP的摩尔投料比,通过缩合共聚反应合成了一系列离子交换容量不同的含氟磺化聚芳醚酮共聚物(SPEK-6Fs)。采用红外(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对共聚物的结构进行了表征,同时对所制备的质子交换膜的吸水率、尺寸稳定性、甲醇透过率、质子电导率及抗氧化性能等进行了一个综合的评价。结果表明:所合成的聚合物具有较高的分子量,可通过溶液浇铸成膜法制备成柔韧、透明的膜,所制备的膜具有良好的尺寸稳定性,在同等测试条件下,具有与杜邦公司Nafion 117膜相当的质子电导率,同时,其甲醇渗透率比Nafion 117膜低1~2个数量级。 展开更多
关键词 六氟双酚A 含氟磺化聚芳醚酮 质子交换膜 甲醇渗透率
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可溶性含萘环结构聚醚酮酮醚酮酮的合成 被引量:1
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作者 刘勇军 尹津平 +4 位作者 万志鹏 程鹏 宋琤 盛寿日 宋才生 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第1期27-31,共5页
以1-萘酚和1,4-二(4-氟苯羰基)苯为起始原料,经亲核取代反应,合成了一种新的含萘环结构芳醚单体1,4-[4-(1-萘氧基)苯羰基]苯(BNOBB)。以路易斯酸无水三氯化铝(AlCl 3)为催化剂,将该单体与对苯二甲酰氯(TPC)和间苯二甲酰氯(IPC)进行缩聚... 以1-萘酚和1,4-二(4-氟苯羰基)苯为起始原料,经亲核取代反应,合成了一种新的含萘环结构芳醚单体1,4-[4-(1-萘氧基)苯羰基]苯(BNOBB)。以路易斯酸无水三氯化铝(AlCl 3)为催化剂,将该单体与对苯二甲酰氯(TPC)和间苯二甲酰氯(IPC)进行缩聚,合成了一种主链含萘环结构的无规共聚物聚醚酮酮醚酮酮(PEKKEKK)。采用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振、差示扫描量热仪、热重分析仪和广角X射线衍射等技术手段对PEKKEKK树脂的结构和性能进行测试。结果表明,该树脂为非晶态结构,具有较高的玻璃化转变温度(T g>181℃)和热分解温度(T 5%>502℃);易溶解于氯仿、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基乙酰胺等有机溶剂中,可涂膜获得透明薄膜;拉伸强度大于83 MPa,力学性能较好。 展开更多
关键词 聚醚酮酮醚酮酮 萘环 可溶性
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含萘环聚醚砜醚酮酮热分解动力学研究 被引量:1
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作者 徐曲 黄立新 +1 位作者 盛寿日 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1999年第4期348-351,共4页
以热重法研究了新型含萘环聚醚砜醚酮酮(PESEKK)在N2和空气中不同升温速率时的热降解过程.结果表明,PESEKK在空气中的热降解过程为二步反应,在N2中为一步反应;随着升温速率的增大,其降解温度线性升高,在N2中的降解温度比空气中的高.由Oz... 以热重法研究了新型含萘环聚醚砜醚酮酮(PESEKK)在N2和空气中不同升温速率时的热降解过程.结果表明,PESEKK在空气中的热降解过程为二步反应,在N2中为一步反应;随着升温速率的增大,其降解温度线性升高,在N2中的降解温度比空气中的高.由Ozawa等失重百分率法求得PESEKK在N2中失重0%~30%的反应活化能在230.2~239.5kJ·mol-1,频率因子A值在2.315×1014~4.718×1014min-1之间,并确定了其热降解反应的表观反应级数为1. 展开更多
关键词 聚醚砜醚酮酮 热分解反应 PESEKK 萘环结构
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含氯侧基聚芳醚酮醚酮酮的合成与表征
7
作者 徐海云 陈永红 崔明 《河南化工》 CAS 2003年第2期19-21,共3页
以α-萘酚为原料,通过和4,4’一二氟二苯酮在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)及K2CO3中的缩合反应制备了一种含萘环的新型芳醚单体4,4’-二(α-萘氧基)二苯酮(DNBP),将其分别与2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCTPC)、对苯二甲酰氯(TPC)等芳二酰氯通过在N... 以α-萘酚为原料,通过和4,4’一二氟二苯酮在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)及K2CO3中的缩合反应制备了一种含萘环的新型芳醚单体4,4’-二(α-萘氧基)二苯酮(DNBP),将其分别与2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCTPC)、对苯二甲酰氯(TPC)等芳二酰氯通过在NMP/AlCl3/ClCH2CH2Cl复合溶剂/催化剂体系中的低温溶液进行亲电共缩聚反应,合成了一系列在分子主链芳环上引入侧基氯原子的同时,又在主链中引入刚性萘环结构的新型聚芳醚酮醚酮酮无规共聚物。 展开更多
关键词 含氯侧基聚芳醚酮醚酮酮 合成 表征 Α-萘酚 原料
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聚醚醚酮/含萘聚芳醚酮改性碳纳米管复合材料的制备及性能 被引量:7
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作者 林里 陈峥 +4 位作者 商赢双 王兆阳 高雁伟 姜振华 张海博 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期2343-2349,共7页
制备了一种含萘聚芳醚酮(Nap-PAEK),以其作为表面修饰剂对多壁碳纳米管填料进行了表面包覆.采用包覆后的多壁碳纳米管与聚醚醚酮(PEEK)进行物理共混得到一系列聚醚醚酮/碳纳米管复合材料,并研究其力学性能和热性能.研究结果表明,由于含... 制备了一种含萘聚芳醚酮(Nap-PAEK),以其作为表面修饰剂对多壁碳纳米管填料进行了表面包覆.采用包覆后的多壁碳纳米管与聚醚醚酮(PEEK)进行物理共混得到一系列聚醚醚酮/碳纳米管复合材料,并研究其力学性能和热性能.研究结果表明,由于含萘聚芳醚酮与多壁碳纳米管之间存在较强的π-π相互作用,因此较好地改善了多壁碳纳米管在溶液和树脂基体中的分散性.修饰后的多壁碳纳米管在N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中的分散量较修饰前提升了10倍,而采用修饰后的多壁碳纳米管制备的聚醚醚酮复合材料,在碳纳米管添加量仅为2%(质量分数)时,复合材料较纯PEEK树脂的拉伸强度和断裂伸长率分别提高了14. 5%和116. 7%,实现了对聚醚醚酮树脂的同步增强增韧效果,而且复合材料的耐热性能也有较大提升. 展开更多
关键词 多壁碳纳米管 复合材料 含萘聚芳醚酮 聚醚醚酮
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含萘环聚芳醚酮类聚合物的分子设计与性质研究
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作者 牛亚明 姜振华 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期552-556,共5页
聚芳醚酮类聚合物由于具有优良的韧性、刚性、耐热等级高、电性能、耐辐射、耐疲劳、耐冲击、抗蠕变、耐磨、耐热水性好、阻燃性好等特点,在热塑性聚合物领域占有极其重要的位置.其在航空、航天、核能、信息、通讯、电子电信、石油化工... 聚芳醚酮类聚合物由于具有优良的韧性、刚性、耐热等级高、电性能、耐辐射、耐疲劳、耐冲击、抗蠕变、耐磨、耐热水性好、阻燃性好等特点,在热塑性聚合物领域占有极其重要的位置.其在航空、航天、核能、信息、通讯、电子电信、石油化工、机械制造、交通运输等高技术领域得到了成功的应用,使许多行业的传统产品实现了更新换代.但是,随着世界新科技革命的蓬勃发展,对高性能结构材料提出了日益广泛而迫切的需求.为进一步提高聚芳醚酮类聚合物的性能,满足某些特殊情况下的使用要求(例如高温、高辐照强度),可考虑对它们进行交联.使之可用热塑性材料的加工方法加工,然后通过热处理使其交联,成为热固性材料.这就要求在聚合物链上引入可交联基团.常用的脂肪族交联基团的引入,会导致聚芳醚酮耐热性降低,而只能寻找芳香族可交联集团的聚合物材料.本论文的目的是从分子结构设计的角度出发,从合成新型单体入手,采用芳香族亲核取代路线,将萘环引入聚合物主链,合成出一系列的新型含萘环聚芳醚酮类聚合物,并在不同条件下对它们进行了热处理.主要利用电子自旋共振(ESR)这一手段对热处理前后的聚合物进行了表征,研究了聚合物的热交联行为,讨论了萘环的化学环境、键连位置及热处理条件对交联反应的影响,建议了交联机理.我们首先通过1,5-萘二酚(1,5-DHN)、对苯二酚(HQ)和4,4′-二氟二苯酮(DFB)合成了新型高分子量的含1,5-萘二醚型聚醚醚酮无规共聚物(1,5-PENEK),发现随着萘环含量的增加,聚合物的玻璃化转变温度升高,熔点和结晶能力逐步下降直至消失,力学性能略有下降但基本保持了聚芳醚酮的优良性能.这些性质的改变是由于萘环的引入在增加了聚合物的刚性同时也降低了聚合物的有序排列能力所致.通过DSC、WAXR检测发现,1,5-萘二醚型聚醚醚酮共聚物(1,5-PENEK)在320℃以上空气中处理时发生交联反应.随着萘环含量的增加及处理温度的提高,聚合物的玻璃化转变温度增高速度加快,结晶性能迅速下降.当处理前后的样品用ESR定量检测时,发现只存在一个单峰,并且其幅度随着热处理时间的增加而增强.增加微波功率时发现在谱峰的两侧有很弱的突起,采用微波功率饱和特性方法证实样品中存在两种性质不同的R1和R2自由基.在不同气氛下处理该样品,从它们ESR谱的特征推测:R1可能是RO.自由基,采用改变ESR的检测温度的方法进一步确认热处理后的聚合物中R1自由基是RO.自由基,并且经计算证明RO.自由基是与分子链中萘环相关联的.我们又通过模拟的方法证实R2自由基是萘环自由基.通过作RO.自由基、萘环自由基的自旋浓度随热处理时间变化曲线发现两种自由基都参与了交联反应,只是RO.自由基的浓度明显高于萘环自由基,在交联反应中起主导作用.两种自由基浓度随热处理时间的变化趋势相同,即在热处理前期自由基浓度随时间增长很快,中期则变化不大,而后呈线性增长.可以认为,热处理前期,主要是自由基的激发过程,而中期生成的自由基大多以双基终止的方式被消耗掉,对浓度增长没有明显贡献.玻璃化转变温度与此相反的变化趋势支持这一结论.恒温热失重实验表明,1,5-PENEK在340℃热处理时出现明显的分解,说明1,5-PENEK在340℃发生的热交联反应是裂解交联反应.通过以上测试结果,得到了含1,5-萘二醚型聚醚醚酮共聚物(1,5-PENEK)在340℃热交联的反应机理.第二部分,我们从1,4-萘二甲酸出发,经过酰氯化反应及付氏酰基化反应,合成了新型单体1,4-二(4-氟苯羰基)萘(1,4-BFN).并且利用所得到的单体和4,4′-二氟二苯酮(DFB)与对苯二酚(HQ)通过亲核取代反应合成了含1,4-萘环的聚醚醚酮酮共聚物(1,4-PEEKNK).测试结果表明,随着萘环含量的增加,1,4-PEEKNK的玻璃化转变温度升高、溶解性变好、熔点下降直至消失,1,4-PEEKNK均聚物的力学性能与PEEK相近.经260℃以上热处理的1,4-PEEKNK均聚物的热分析实验结果表明,随着处理时间或处理温度的增加,玻璃化转变温度升高.从而推断在空气中热处理时聚合物发生了交联反应.结合FT-IR、NMR等提出,交联反应是发生在萘环上的交联反应.我们同样采用了ESR技术对1,4-PEEKNK聚合物的交联反应类型进行了研究.发现自由基的浓度随着处理时间的增加同样经历了3个阶段,由此我们判断1,4-PEEKNK聚合物发生的交联反应为自由基交联反应.在不同热处理温度下1,4-PEEKNK聚合物处理8h的自由基自旋浓度表明在260℃和300℃热处理时自由基浓度增加的很少,与未处理样品的浓度几乎一致,认为这是由于在此温度下自由基激发的速度相对缓慢,因此自由基全部被用于交联反应.但是在340℃热处理时,自由基的浓度则急剧增加,这说明在此温度下自由基产生的速度极快甚至也产生了其它种类自由基,虽然聚合物也发生了交联反应,但是有大量自由基剩余而不利于材料的进一步使用.恒温热失重结果说明在260℃热处理的1,4-PEEKNK未发生裂解反应.通过以上结果,给出了1,4-PEEKNK在260℃热交联的交联反应机理.总之,我们合成了两种不同萘环化学环境及不同键连接方式的聚合物,对其基本性质进行了研究,并且发现两种聚合物在空气中于一定温度下热处理时都发生了交联反应,但交联方式及交联机理各有不同.就综合性质及应用要求而言,我们认为1,4-萘二酮型聚合物PEEKNK作为全芳香性可交联聚芳醚酮类材料应具有很好的应用前景. 展开更多
关键词 电子自旋共振 含萘环聚芳醚酮类聚合物 分子设计 交联反应机理 自由基
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含氨基聚芳醚酮/磺化聚芳醚酮砜中高温质子交换复合膜的制备与性能研究 被引量:1
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作者 王哲 隋秀鹏 +5 位作者 倪宏哲 任春丽 程海龙 白洪伟 徐晶美 张会轩 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第9期972-979,共8页
以自制的高磺化度磺化聚芳醚酮砜(SPAEKS)和含有氨基的聚芳醚酮(Am-PAEK)为原料,通过共溶剂涂膜法制备了不同重量比例的Am-PAEK/SPAEKS复合膜.通过高温(160℃)处理使氨基和磺酸基团在复合膜内形成交联,制得交联型复合膜.复合膜的热性能... 以自制的高磺化度磺化聚芳醚酮砜(SPAEKS)和含有氨基的聚芳醚酮(Am-PAEK)为原料,通过共溶剂涂膜法制备了不同重量比例的Am-PAEK/SPAEKS复合膜.通过高温(160℃)处理使氨基和磺酸基团在复合膜内形成交联,制得交联型复合膜.复合膜的热性能、尺寸稳定性、阻醇性能有所提高,而且交联型复合膜中的Am-PAEK/SPAEKS-C-3质子传导率在120℃时达到了0.0892 S/cm,高于在相同测试条件下SPAEKS膜的0.0654 S/cm和Nafion膜的0.062 S/cm,而其甲醇渗透系数在25℃时达到0.14×10-6cm2/s,低于SPAEKS膜的0.85×10-6cm2/s和Nafion膜的2×10-6cm2/s.实验结果表明,Am-PAEK/SPAEKS交联型复合膜有望在中高温质子交换膜燃料电池中得到应用. 展开更多
关键词 磺化聚芳醚酮砜 含氨基聚芳醚酮 复合膜
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