新型含磷双酚A型共聚醚醚酮的合成与性能

A novel poly(ether ether ketone) derived from 2 (6 oxide 6H dibenz〈c, e〉〈1, 2〉oxa phospho rin 6 yl) 1,4 dihydroxyphenylene, 4, 4′ diflourodiphenylketone and bisphenol A was synthesized by solution polycondensation. The influences of reaction time, and concentration of reactants on the polymerization were investigated . A copolymer with inherent viscosity of 1 44 was obtained. As characterized by FT IR, 1 H NMR and 31 P NMR the product was a terpolymer, consisted of bisphenol A and difluorodiphenylketone. The DSC analysis show its T g was 171 ℃. The copolymer was soluble in many polar solvents.

新型甲基取代的聚芳醚酮醚砜醚酮无规共聚物的合成与表征

在无水AlCl3及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)存在下,将4,4′-二(4-氯甲酰苯氧基)二苯砜(SPCl)与3-甲基二苯醚(MDPE)和二苯醚(DPE)在1,2-二氯乙烷中进行低温溶液共缩聚反应,合成了一系列聚芳醚酮醚砜醚酮/甲基取代聚芳醚酮醚砜醚酮(PEKESEK/M-PEKESEK)共聚物.经FT-IR,DSC,TG及WAXD等测试表明共聚物为非晶态结构,具有优异的耐热性能,其玻璃化转变温度(Tg)为160～172℃,且随共聚物甲基取代M-PEKESEK结构单元含量的增加而增加.共聚物在氮气气氛中5%的热失重温度(Td)均在460℃以上,且易溶于氯仿、二氯甲烷及DMF和DMSO等强极性非质子有机溶剂中.

聚芳醚酮/含甲基侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成与表征

以 2 ,2′ 二甲基 4,4′ 二苯氧基二苯砜 (o CH3 DPODPS)、二苯醚 (DPE)和对苯二甲酰氯 (TPC)为单体 ,在无水AlCl3 、 1,2 二氯乙烷和N ,N 二甲基甲酰胺存在下 ,通过低温溶液缩聚反应。合成了一系列新型含甲基侧基的聚芳醚酮 /聚芳醚砜无规共聚物。用FT IR ,WAXD ,DSC和TG等方法对聚合物进行了表征。结果表明 ,随着 2 ,2′ 二甲基 4,4′ 二苯氧基二苯砜含量的增加 ,共聚物的玻璃化转变温度逐渐提高 。

含氰基聚芳醚醚酮酮(PEEKK)的合成

在KOH和K2 CO3存在下 ,通过 2 ,6 二氯苯甲腈 (DCBN)与苯酚在N 甲基吡咯烷酮 (NMP)中的缩合反应 ,合成了一种新单体 2 ,6 二苯氧基苯甲腈 (DPOBN)。在无水AlCl3及NMP存在下 ,将其与对苯二甲酰氯(TPC)在 1,2 二氯乙烷 (DCE)中进行低温溶液缩聚 ,合成了含氰基聚芳醚醚酮酮 (PEEKK)。当n(DPOBN)∶n(TPC)控制在 1∶1,n(AlCl3) /n(TPC)控制在 6～ 6 5 ,n(NMP) /n(TPC)控制在 2 3 8～ 2 5 9时 ,聚合物的对数比浓粘度 ηinh可达 0 5 5。用IR、DSC、TG、WAXD等测试技术对其结构和性能进行了表征。结果表明 ,聚合物的Tg 为 180℃ ,比PEKK(Tg=15 6℃ )要高 ,聚合物的Td 为 495℃。DSC和WAXD分析表明 。

新型多氯取代聚芳醚酮砜的合成与表征

由对苯二甲酰氯(TPC)经FeCl3催化氯化制备了四氯对苯二甲酰氯(TCTPC),并用元素分析、质谱和红外光谱分析技术进行了结构表征. 在无水AlCl3及NMP存在下,将TCTPC、4,4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS)和TPC进行三元低温溶液共缩聚反应,合成了一系列新型多氯取代的高分子量聚芳醚酮砜(PESEKK/C-PESEKK)无规共聚物. 经FT-IR、DSC、TG及WAXD等分析表明,共聚物为非晶态结构,其玻璃化转变温度(Tg)介于168～232 ℃之间,高于已商品化的PEEK和PEKK,且随共聚物中多氯取代C-PESEKK结构单元含量增加而增加,5%热失重温度(Td)则稍低于PEEK和PEKK. 共聚物易溶于氯仿及DMF和DMSO等强极性非质子有机溶剂中.

含磷双酚S型共聚醚醚酮的合成研究

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-对苯二酚(DOPO-HQ),4,4’-二氟二苯甲酮(DFK)和双酚S(DDS)为单体,通过溶液缩聚合成了含磷双酚S型聚醚醚酮。探讨了聚合条件,包括溶剂的类型、反应时间、反应物浓度等对最终聚合产物性能的影响,最终得到的产物特性黏度最高为1．04 dL·g-1,并使用了元素分析、红外光谱、DSC (DSC测试显示其玻璃化转变温度为194．88℃,远高于一般的聚醚醚酮)等测试手段对共聚物的结构和性能进行了表征。

亲电聚合路线合成新型含萘环聚芳醚砜醚酮酮的研究

以４，４′二（β萘氧基）二苯砜（ＢＮＯＤＰＳ），对苯二甲酰氯（ＴＰＣ）和间苯二甲酰氯（ＩＰＣ）为单体，通过亲电缩聚反应，合成了一系列主链含萘环的新型聚芳醚砜醚酮酮共聚物，并用ＩＲ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ等方法对其进行了分析表征．结果表明：它们均属非晶态聚合物，具有优异的耐热性和良好的溶解性，随着组份中ＩＰＣ含量的增加，共聚物的玻璃化温度（Ｔｇ＝２３５～２１３℃）逐渐降低．

聚醚酮酮含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物的合成与表征

通过 β -萘酚和 4 ,4′ -二氟二苯甲酮的缩合反应 ,合成了一种新芳醚单体——— 4 ,4′ -二 (β -萘氧基 )二苯甲酮 .将其在亲电反应条件下和二苯醚、芳二酰氯进行共缩聚反应 ,制备了聚醚酮酮 含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物 ,用IR、WAXD、DS、TG和溶解性试验等方法对其进行了表征 .

含1,4-萘基结构的聚芳醚酮的合成与表征

以无水AlCl3为催化剂 ,N 甲基吡咯烷酮为助剂 ,ClCH2 CH2 Cl为溶剂 ,将一种含萘环的新芳醚单体——— 4 ,4’ 二 (α 萘氧基 )二苯酮 (DNBP)分别与对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2 ,5 二氯对苯二甲酰氯等芳二酰氯通过低温溶液亲电共缩聚反应合成了 6种主链含 1,4 萘基结构的新型聚芳醚酮醚酮酮无规共聚物。考察了溶剂体系、反应温度、反应时间、单体摩尔浓度等聚合反应条件对聚合物分子量的影响 ,并用对数比浓粘度 (ηinh) ,IR ,DSC ,TG和WAXD等方法对其进行了分析表征。结果表明 :它们均为非晶态聚合物 ,有较高的玻璃化温度和优良的耐热性 ,可溶于一些强极性非质子溶剂中。并以CHCl3为溶剂 ,甲醇和正己烷为沉降剂用浊度滴定法测定了上述 6种聚合物的溶度参数 (δ)。

含氯侧基聚芳醚酮醚酮酮的合成与表征

以α-萘酚为原料,通过和4,4’一二氟二苯酮在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)及K2CO3中的缩合反应制备了一种含萘环的新型芳醚单体4,4’-二(α-萘氧基)二苯酮(DNBP),将其分别与2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCTPC)、对苯二甲酰氯(TPC)等芳二酰氯通过在NMP/AlCl3/ClCH2CH2Cl复合溶剂/催化剂体系中的低温溶液进行亲电共缩聚反应,合成了一系列在分子主链芳环上引入侧基氯原子的同时,又在主链中引入刚性萘环结构的新型聚芳醚酮醚酮酮无规共聚物。

联苯基双二氮杂萘酮共聚芳醚砜酮合成与性能

以4,4′-二苯基联二氮杂萘酮(DBD),4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ),4,4′-二氟二苯酮(DFK),4,4′-二氟二苯砜(DFS)为单体,进行高温溶液缩聚反应,DBD与DHPZ两种类双酚单体的物质的量比为8∶2,通过调节DFK与DFS的配比,合成了一系列含联苯基双二氮杂萘酮联苯结构共聚芳醚砜酮(PPDESKs)树脂。采用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱和广角X射线衍射等表征了PPDESKs的分子结构,并通过差示扫描量热仪和热重分析仪研究了该系列PPDESKs的热性能。结果表明,PPDESKs的玻璃化转变温度(Tg)为322~362℃,随砜基含量的提高而升高,氮气气氛下的初始分解温度为443~468℃,5%热失重温度最高可达505℃。对PPDESKs进行溶解性能测试,发现其可溶解在四氯乙烷和N-甲基吡咯烷酮强极性非质子有机溶剂中。采用溶液浇铸法制膜,并测试了聚合物薄膜的拉伸性能,聚合物薄膜的拉伸弹性模量为0.90~1.47 GPa,随砜基含量增加而增加;拉伸强度为72~82 MPa,断裂伸长率为8.39%~18.92%,且随着酮羰基含量的增加而增大。