聚联苯醚二甲酰十二碳二胺的热降解过程与机理

利用热重法研究了半芳香尼龙聚联苯醚二甲酰十二碳二胺 (PA12 - O)在 N2 气氛中以不同速率 β升温时的热降解过程及热降解动力学 .结果表明 ,PA12 - O的热降解是一步反应 ,随着 β的增大 ,降解温度呈指数关系升高 .其起始平衡降解温度为 4 39.4℃ ,终止时的平衡降解温度为 4 6 8.33℃ ,最大降解速率时的平衡降解温度为4 5 9.17℃ .为确定 PA12 - O的热降解机理 ,比较了用 Kissinger、Flynn- Wall- Ozawa和 Coats- Redfern方法求得的PA12 - O的热降解表观活化能 ,证明 PA12 - O的热降解机理为减速类型 .

POE-g-MAH增韧PA12T复合材料的制备与性能

使用不同质量分数的马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(POE-g-MAH)对半芳香尼龙聚对苯二甲酰十二碳二胺(PA12T)进行共混改性,制备了具有较高韧性的PA12T复合材料,并研究了POE-g-MAH含量对复合材料力学性能、热性能及断面形貌的影响。结果表明,POE-g-MAH的加入有效地提高了复合材料的耐冲击性能,且当其质量分数为10%时,复合材料在冲击实验过程中便已无法冲断,即已具备了非常优异的耐冲击性能。由于POE-g-MAH相较于PA12T具有较低的强度,因此,复合材料的拉伸强度、弯曲强度和热变形温度随着POE-g-MAH含量的增加而有所下降。当复合材料中POE-g-MAH的质量分数为35%时,复合材料的拉伸强度、弯曲强度以及热变形温度分别降低至49.8 MPa,24.4 MPa和113.1℃,相较于PA12T基体,其保持率分别为61.5%,39.7%和92.5%。

PA1212的结晶动力学研究

采用DSC方法研究了PA1212的非等温和等温结晶动力学。Avrami方程可以适用PA1212的等温结晶过程,其Avrami指数为2．51～2．87,等温结晶活化能为-131．9 kJ/mol;在非等温结晶过程中,结晶速率随降温速率的增大而提高,综合利用Avrami方程和Ozawa方程得到Avrami指数与Ozawa指数的比值为1．31～1．49,非等温结晶活化能为-87．96 kJ/mol。结果表明,与其他聚酰胺相比,PA1212较容易结晶。

聚联苯砜二甲酰十二碳二胺的非等温结晶动力学

用DSC方法研究了聚联苯砜二甲酰十二碳二胺（PA12-S）的非等温结晶动力学．采用Jeziorny修正的Avrami方程和莫志深等提出的R-t法对非等温结晶动力学进行了分析，由Jeziorny法处理得到主结晶期Avrami指数n在4.5～5.2之间，次结晶期n在1．7～2．3之间；由R-t法得到的α值在1．4～1．5之间．利用Kissinger方法求得了PA12-S的非等温结晶活化能为-215．2kJ／mol．

PA12T/SGF复合材料的制备及性能

采用双螺杆挤出机制备了不同短切玻璃纤维(SGF)含量的聚对苯二甲酰十二碳二元胺(PA12T)/SGF复合材料(PA12T/SGF),研究了SGF含量对其分散性及最终复合材料力学性能、吸水率、动态力学性能的影响。结果表明,随着SGF含量的增加,复合材料的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度、硬度(邵D)不断提高,而断裂伸长率、吸水率不断降低。当SGF含量达到30%时,复合材料的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度分别为176MPa,181MPa,9.5kJ/m2,相比纯PA12T分别提高1.17倍、2.12倍、1.02倍;断裂伸长率为23%,降低至纯PA12T的46%;吸水率为0.78%,相比纯PA12T降低21.2%。扫描电子显微镜(SEM)分析结果表明,SGF在复合材料中分散较均匀。动态力学分析结果表明,随着SGF含量的增加,复合材料的刚性增大,韧性降低。

酰胺化反应制备聚(对苯二甲酰十二碳二元胺-共-对苯二甲酸乙二醇酯)共聚物

文中以十二碳二元胺(DDMD)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为原料,环丁砜为溶剂,制备了聚(对苯二甲酰十二碳二元胺-共-对苯二甲酸乙二醇酯)(Poly(12T-co-ET))共聚物。考察了反应温度、投料比和溶剂用量对产物相对黏度和转化率的影响,确定其最佳工艺条件为,反应温度为210°C、DDMD与PET的投料摩尔比为1.1:1、PET与溶剂的质量比为1:10,得到产物的相对黏度为1.37、转化率为82.1%。通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱确认了产物的结构。差示扫描量热分析和热失重分析结果表明,产物的熔点为234°C、结晶温度为201°C,初始热分解温度为357°C。拉伸强度为37.0 MPa、断裂伸长率为9.32%、弯曲强度为49.2 MPa、缺口冲击强度为1.5 kJ/m^(2)。动态力学热分析结果显示其玻璃化转变温度(T_(g))为91°C。尽管共聚物的综合性能较差,但仍可以作为基体树脂进行共混改性使用,同时,该聚合方法对PET的回收和环境保护具有一定的实用价值。

半芳香共聚酰胺的合成及热稳定性的研究

采用熔融缩聚法,合成了长碳链聚酰胺(PA1212)与聚对苯二甲酰十二碳二胺(PA12T)的新型半芳香共聚酰胺,用FTIR,1HNMR和DSC对产物结构进行了表征.通过热重分析研究了共聚酰胺在N2气氛中以不同升温速率β升温时的热降解过程与机理.结果表明PA1212/12T的降解为一步过程,随着β的增大,平衡降解温度线性升高.用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa两种方法求得PA1212/12T的热降解表观活化能分别为126.9和127.9kJ/mol.用Coats-Redfern法证明了PA1212/12T的热降解机理为Deceleration类型中的R1或F3降解机理.