多齿配位体有机硅过渡金属络合催化剂Ⅰ.聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物结构的初步研究

本文报导对聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物的结构的初步研究。红外和光电子能谱的研究结果表明,钯催化剂由三部分组成,它们是氯化钯、金属钯和钯络合物。而钯络合物的结构似应为低分子[Pd(en)_2]x_2。催化氢化时,氯化钯不起主要作用。苯乙烯的氢化速度在汞存在下和无汞的情况完全一样,表明汞的存在不影响吸氢速度,证明了起主要作用的不是金属钯而是聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物。

多齿配位体有机硅过渡金属络合催化剂——Ⅱ.聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物的合成及其催化活性

本文报导聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物的合成及其对不同底物的氢化,探讨钯催化剂对毒物的敏感性及不同溶剂的影响。实验结果表明:在无水乙醇溶剂中和一个氢压下,苯乙烯、丙烯腈、硝基苯均能在半小时左右完全氢化,而吡啶完全不能加氢。硫醚、硫醇对钯络合物有毒效,钯络合物对汞,空气不太敏感,而微量的醋酸汞,吡啶能使反应加速,各种溶剂对氢化活性的影响大致为:无水乙醇～四氢呋喃>二甲基甲酰胺>丙酮,钯络合物通过简单回收可再用。