TRANSMITTED ELECTRON MICROSCOPY STUDY OF ION-CONTAINING BIOMEDICAL SEGMENTED POLYETHERURETHANE FINE STRUCTURES

The microphase separation extent of biomedical segmented polyetherurethanes were greatly enhanced due to the presence of sulfoalkyl pendant groups contained in the hard segments,and the hard segments were more orderly aggregated through ionic interaction.

SYNTHESIS AND FINE STRUCTURE-PROPERTY RELATIONSHIPS OF ION-CONTAINING BIOMEDICAL POLYETHERURETHANES

The effect of micro--phase separation and location of sulfoalkyl pendantgroups on the properties of biomedical segmented polyetherurethanes (SPEU) were studied.Two series of SPEUs containing sulfooctyl pendant groups exactly located at the hard segments or sort segments with well defined fine structures were synthesized. The fine structuresof all samples were verified by FTIR,TEM and dynamic mechanical analysis. The anticoagulant properties or such ion - containing SPEUs were improved,and its relationships to thefine structures were discussed.

光固化型聚氨酯/环氧树脂IPN的制备与表征

采用 Ｉ Ｐ Ｎ 技术，制备了一系列光固化型的聚氨酯（ Ｐ Ｕ）与环氧树脂（ Ｅ Ｐ）的 Ｉ Ｐ Ｎ 树脂，经力学性能测试表明，当 Ｐ Ｕ／ Ｅ Ｐ＝ ７０／３０ 时， Ｉ Ｐ Ｎ 的断裂伸长率达１６０％ ，拉伸强度比纯 Ｐ Ｕ 提高 ２１０％ ，显示出良好的正协同效应。利用红外光谱、光学显微镜、应力～应变、硬度等测试手段对 Ｐ Ｕ／ Ｅ Ｐ的互穿网络结构：两组分的相容性、微相分离的形态结构进行了表征。并且探讨了 Ｉ Ｐ Ｎ 的结构与力学性能之间的关系及影响因素。认为： Ｐ Ｕ／ Ｅ Ｐ的 Ｉ Ｐ Ｎ 力学性能所显示的正协同效应是两种聚合物网络互穿的结果。

利用FTIR光谱仪研究PU/PMMA IPN初期反应动力学

本文用FTIR光谱仪研完聚醚聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯(PU/PMMA)互穿聚合物网络(IPN)的初期反应动力学.实验结果表明:该体系IPN在生成过程中动力学不同步是造成相容性较差的原因之一,提高反应温度和增加PMMA的引发剂用量有利于反应同步进行.增加PMMA的含量,使PU反应速度加快是PMMA"溶剂效应”的结果;增加PU含量,使PMMA反应速度减慢是PU的“笼壁效应”结果.聚醚聚氨酯及聚甲基丙烯酸甲酯初期反应均属一级反应动力学.

聚醚型聚氨酯胶粘剂合成中的爆聚现象

研究了聚醚中K+和Na+离子的含量、反应温度、催化剂对聚醚型聚氨酯树脂合成中产生爆聚的影响.

光活性预聚体——聚醚聚氨酯丙烯酸酯的合成与表征

以２．４－ＴＤＩ、不同分子量聚醚及丙烯酸羟丙酯为原料合成了一系列具有光活性的预聚体；利用红外光谱、化学分析、粘度、硬度、拉伸强度等测试手段对树脂的性能进行了表征；研究和探讨了不同分子量的聚醚、ＮＣＯ／ＯＨ的摩尔比，不同的投料方式及反应温度等因素对树脂的结构和性能的影响．

N-甲基丙烯酰-N′-甲基哌嗪在嵌段聚醚氨酯膜上的Co^(60)-γ辐射接枝的研究

用亲水性单体对嵌段聚醚氨酯(SPEU)膜接枝共聚以改善其抗凝血性能,在医用材料的研究中已引起普遍重视,但由于一般化学方法接枝引发系统中带入的小分子常常对产品的医用性质造成不利的影响。我们曾报道通过Co^(60)-γ射线预辐照法用亲水性单体对以PTMG;MDI与不同的二胺类扩链剂制备的SPEU膜接枝共聚。本文在此基础上选用了两种单体AMP和MAMP。

光引发丙烯酰胺在聚醚氨酯膜上的接枝聚合反应

本文研究了以二苯酮为光敏剂,在365nm光照下丙烯酰胺在聚醚氨酯表面的接枝聚合。研究了光照时间、单体浓度、二苯酮浓度对接枝率的影响。对产物作吸水性测定和扫描电镜观察,均证实是接枝共聚物。通过模型化合物的研究,认为激发三线态的二苯酮提取了聚醚氨酯中聚醚软段叔碳原子的氢和氨酯基氮原子上的氢,使这些部位产生自由基,引发单体接枝聚合。

离子束和等离子体对聚醚型聚氨酯表面的联合影响

首先采用等离子聚合法使六甲基二硅氧烷沉积于聚醚型聚氨酯表面，再利用硅离子以不同的剂量时表面进行轰击。结果表明：在2×10(15)cm(-2)剂量下注入使材料表面的凝血时间从6分钟提高到16．8分钟，同时表面浸润性也明显改善，而且这些性能的变化要比单纯注入的更稳定和更有规律。X射线光电子能谱分析表明：离子束和等离子体的联合处理不仅打断了表面的一些化学键，而且在表面形成了诸如Si-N，O-Si-O基团以及硅原子。这些结构上的变化会影响生物医学性能。

介质pH对嵌段聚醚氨酯膜辐射接枝的影响

本文研究了介质pH对嵌段聚醚氨酯辐射接枝丙烯酰胺,丙烯酸,4-乙烯基吡啶及苯乙烯的影响。研究表明介质pH值增高有利于这种软段有醚键,硬段有氨基甲酸酯基团的嵌段聚合物与具有不同极性官能团有机单体的辐射接枝。本文对这种效应的原因做了初步探讨。

聚芳醚砜-聚醚氨酯嵌段共聚物的合成工艺研究

通过端二异氰酸酯聚醚预聚物与齐聚醚砜二酚模型物的氢转移加成聚合反应合成了一系列聚芳醚砜－聚醚氨酯嵌段共聚物。得到了聚合反应的适宜条件：二甲基甲酰胺作溶剂，甲苯作稀释剂，使反应物质量浓度为３５％ ，以环三乙烯二胺作催化剂，反应温度１００℃。

氨基酸嵌段聚醚氨酯的合成及其膜表面共价肝素化修饰

以L-赖氨酸甲酯和L-膀胱氨酸二甲酯分别作扩链剂进行嵌段聚醚氨酯的合成并将产物制成透明薄膜。为了进一步改进膜的抗凝血性,在膜的表面以酰胺共价键结合天然肝素进行修饰。实验结果表明所得膜表面在扫描电镜观察下呈凹凸不平的结构形态,其抗凝血性有显著提高,而膜仍保持优良弹性。测定了SPEU膜的其它性能。

聚醚聚氨酯丙烯酸酯合成工艺的探讨

以TDI、不同分子量的聚醚、丙烯酸羟丙酯为主要原料合成了丙烯酸羟丙酯的聚醚氨酯,探讨了不同的合成条件对聚醚氨酯的化学结构、力学性能的影响,确定了合理的工艺路线。

医用含离子嵌段聚醚氨酯的合成、精细结构与性能的研究

合成了新的扩链剂8-二(2-羟乙基)胺基-1-辛磺酸钠和新的大分子单体——含烷基磺酸钠的端烃基丙二酸二聚醚酯,并由此合成了一系列精细结构明确的、分别在硬段或软段上悬挂有正辛基磺酸钠侧链的阴离子型聚醚氨酯,通过FTIR、粘弹谱及透射电镜的研究、血液相容性的评价,阐述了精细结构、分子中的相互作用、微相分离和性能的关系。

N,N-二(2-羟乙基)丙烯酰胺在嵌段聚醚氨酯膜上的接枝聚合研究

用碳二亚胺(DCC)法合成新的亲水性N,N-二(2-羟乙基)丙烯酰胺单体并接枝于SPEU膜上。接枝反应分两步进行,首先将SPEU膜用过氧化氢在紫外光照射下进行光氧化,在膜的表面引入过氧化氢基团,然后在还原剂亚铁盐存在下引发单体接枝聚合。实验结果表明:用新法合成的单体N,N-二(2羟乙基)丙烯酰胺可顺利地接枝于SPEU膜上。研究了接枝反应中使用的单体浓度,光照时间,亚铁盐浓度对接枝反应的影响。膜经接枝后,亲水性有明显提高,接触角下降,用扫描电镜观察到接枝前的基膜很平滑,而接枝后的膜表面呈明显的有凸起的接枝图象。

聚醚氨酯共价键合肝素的研究

研究了用共价键合方式将肝素固定在不带侧链官能团的聚醚氨酯 (PEU)表面的方法。通过测定 PEU表面氨基浓度确定了合适的活化条件 ,通过材料表面肝素含量、再钙化时间测定 。

化妆品用聚氨酯的合成及其稳定性

聚醚型聚氨酯(PEU)用于化妆品中,由聚四亚甲基醚二醇(PTMG)和聚环氧乙烷(PEO)与4,4-二苯甲烷二异氰酸酯(MDl)采用一步法合成,结果表明PEU暴露在60℃酒精/水(80/20,体积比)溶液中放置4周后发生降解,PEU发生变质,其相对分子质量、粘度和机械性能都发生改变。在氮气环境中加入抗氧剂维它命E可抑制降解,并产生协同效应,维它命E是PEU在化妆品应用中一种很有效的抗氧剂。

抗凝血生物材料的合成研究 Ⅴ．聚醚氨酯表面肝素化的新途径

本文报道聚醚氨酯表面肝素化的新途径：用聚醚氨酯预聚体、对一氯甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯三元共聚的方法，在聚氨酯链上导入活性氯甲基，氯甲基经三乙胺季控化后以离子键将肝素固定在共聚物表面。抗凝血初步试验表明，该途径相当有效。

组织工程的一个初步研究混合多尿烷血管移植(英文)

本文的目的是研究半多孔内皮细胞的包膜(SPEUs)的效应 以PTMEG1000为基础的SPEU的多孔性为51.58%(±5.86%) 与天然脉管相比较,例如与一头6个月小牛胸部的上部下来的主动脉大血管相比较,SPEU的拉伸强度是足够强的 脉管的典型脉动压力服从静脉管压力(1.5～2%Δd/d),此压力小于动脉管压力(9～15%Δd/d) 在种植EC之前,观察了在SPEUs上培育的人皮的成纤维细胞(HDF) SPEU的DNA数量与HDF在一天之内种植;有71.9%(±11.01%)细胞被种植在SPEUs上 LDH试验表明:在有控制的和实验群数据之间没有显著的差别,说明没有细胞毒素 因此,EC在SPRUs上具有良好的粘附性,这是所期望的。

二苯酮光敏引发亲水性单体接枝聚醚氨酯的研究

以二苯酮作光敏剂,在紫外光照射下,引发亲水性单体:丙烯酸己磺酸钠,丙烯酰胺接枝于聚醚氨酯膜上。单体结构与反应条件对接枝率均有影响。接枝后膜的溶解性、吸水率以及表面形态比接枝前有显著变化。以二苯酮作光敏剂将丙烯酰胺接枝于聚醚氨酯硬段与软段模型化合物的研究结果表明,氨基甲酸酯中氨基氮上的氢,酯基中以及醚键旁α碳上的氢均可被提取,成为接枝点。