聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征

采用熔融缩聚法合成了聚酰胺(PA)6/聚四氢呋喃(PTEMG)嵌段共聚物,研究了PA6、PTEMG链段的相对分子质量、含量对嵌段共聚物热性能的影响,通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重测试等对产物进行分析。结果表明,嵌段共聚物以羧基封端,当PA6、PTEMG链段相对分子质量分别为2000、1000时,共聚物的分子序列长度最长,相对分子质量最大;PTEMG链段相对分子质量越小,共聚物的熔点越低;PTEMG链段相对分子质量相同时,随PA6链段相对分子质量的增加,熔点升高;嵌段共聚物中PA6组分的熔融温度范围随着PTEMG含量的增加而逐步变宽;共聚物具有较高的热分解活化能。

TBCL活化与扩链MCPA6-PTMG嵌段共聚物性能研究

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)为增韧剂、对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL)为活化剂、NaOH为引发剂,在一定温度下引发己内酰胺阴离子开环聚合,制备单体浇注尼龙6(MCPA6)-PTMG嵌段共聚物。通过对材料的结构、机械性能表征,发现该嵌段共聚物中MCPA6和PTMG链段间以TBCL相连;PTMG增韧MCPA6效果明显。

二维核磁共振法研究线型聚乙二醇与树枝状聚苄醚形成的三嵌段共聚物

Tri-block amphiphilic copolymers with hybrid architectures were synthesized by coupling linear （poly（ethylene） glycol）（PEG） and dendritic second-generation Fréchet-type poly（benzyl ether）（PBE） via the Williamson reaction （Gisotv,et al. Angew Chem,Int Ed Engl,1992,31:1200～1202）.Our experimental study shows that the powerful two-dimensional （）1H- （）13C heteronuclear multiple-quantum correlation （HMQC） and two-dimensional （）1H- （）13C heteronuclear multiple-bond correlation （HMBC） NMR techniques rather than the classical one-dimensional （）1H and （）13C-NMR methods can provide clear evidence to verify the formation of the tri-block copolymers.In our measurements HMQC and HMBC NMR techniques directly detected the signal of ether bonds bridged in-between PBE dendrons and PEG blocks,therefore,the formation of the block copolymers are evidently confirmed in molecular level.This work also provides a general method to exactly confirm the formation of block copolymers.

聚偏氟乙烯-b-聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物的合成和凝聚态结构

为了制备综合性能优异的固态聚合物电解质基材,通过碘转移活性自由基聚合(ITP)合成聚偏氟乙烯-b-聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PVDF-b-PPEGMA)共聚物。通过1H-核磁共振和凝胶渗透色谱证明了共聚物分子的合成,采用红外光谱和透射电子显微镜分析共聚物的凝聚态结构,并测试共聚物/双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSi)固态聚合物电解质的电导率。结果表明:聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PPEGMA)链段的嵌段引入可促进β相聚偏氟乙烯(PVDF)结晶的形成;PVDF和PPEGMA链段热力学不相容,嵌段共聚物存在微相分离,随着PPEGMA嵌段比增加,共聚物由“海-岛”相结构向双连续相结构转变。PPEGMA质量分数为25.5%的嵌段共聚物与锂盐混合(氧化乙烯与Li^(+)物质的量比n(EO):n(Li^(+))为10:1)能达到9.4×10^(-5)S·cm^(−1)的室温离子电导率。