聚碳硅烷/二乙烯基苯与聚硅烷/二乙烯基苯的交联与裂解

以二乙烯基苯(DVB)作为交联剂的聚碳硅烷(PCS)/二乙烯基苯(DVB)和聚硅烷(PS)/二乙烯基苯(DVB)两种体系来制备SiC陶瓷.对比了DVB加入量对于交联状态、陶瓷产率的影响,用SEM观察裂解样品的微观结构,用XRD研究了裂解样品的相组成.实验结果表明:PS/DVB体系的陶瓷产率高于PCS/DVB体系;且PS/DVB体系的陶瓷微观结构比PCS/DVB体系致密;其XRD分析表明所得陶瓷含β SiC.

氯铂酸催化剂在聚碳硅烷与二乙烯基苯交联中的应用

为了提高聚碳硅烷与二乙烯基苯(polycarbosilane/divinylbenzene,PCS/DVB)硅氢化交联反应程度,采用改性氯铂酸催化的方法对PCS/DVB交联进行了研究。研究表明:氯铂酸催化性能与其用量、交联温度、以及PCS相对分子量有关。当固体PCS相对分子量低于1500,该反应中氯铂酸催化剂的用量为12.5×10-6,低分子量PCS中Si—H含量较高,且分子链支化程度低,易发生硅氢化反应;高分子量PCS中Si—H含量较低,且分子链自身支化程度高,活性基团被包裹于大分子链中,其Si—H键参加反应空间位阻大。氯铂酸催化剂在低温下催化作用不明显,催化交联的反应温度在150℃以上。

不同配比的二乙烯基苯/聚碳硅烷热交联对SiC陶瓷显微结构的影响

研究了不同配比的二乙烯基苯 (DVB) /聚碳硅烷 (PCS)热交联对陶瓷显微结构的影响。通过加热的方法调节体系粘度 ,满足了降低DVB配比条件下的交联工艺要求。结果表明 :交联中适当地降低DVB配比 ,可增加交联产物的致密化程度 ,从而增加SiC陶瓷的致密化程度 。

聚碳硅烷和二乙烯基苯的交联及纳米SiC陶瓷的制备

碳化硅基复合材料是理想的高温结构材料,以聚碳硅烷(PCS)作为碳化硅陶瓷的先驱体,二乙烯基苯(DVB)为交联体,通过改变二者的配比研究了PCS与DVB的交联反应以及PCS/DVB交联体的热裂解过程。通过傅立叶红外光谱详细研究了PCS/DVB配比变化对PCS与DVB的交联反应和交联体微观结构的影响,PCS/DVB配比最终决定碳化硅陶瓷的产率,当PCS/DVB配比为1∶0.5时,经1500℃热裂解后碳化硅陶瓷产率最高,达到63.1%,热裂解产物为纳米碳化硅,粒径为10-40nm。用SEM和XRD研究了不同PCS/DVB配比交联体热裂解产物的微观结构和相组成,通过热重分析研究了PCS/DVB配比为1∶0.5时交联体的热裂解过程,在400-800℃,PCS/DVB交联体失重显著,在800℃热裂解过程基本完成,PCS/DVB配比为1∶0.5时能够制备出纳米碳化硅基复合材料。

聚碳硅烷／二乙烯基苯的高温裂解

研究了聚碳硅烷／二乙烯基苯的裂解过程，并对裂解产物的结构进行了表征，分析了造成其裂解产物的结构与形貌不同的原因。

高相对分子质量聚碳硅烷(H-PCS)／二甲苯溶液的流变行为

采用美国TA公司ARES-RFS旋转流变仪,对高相对分子质量聚碳硅烷(H-PCS)/二甲苯溶液的流变特性展开研究.结果表明:H-PCS/二甲苯溶液为切力变稀流体;非牛顿指数n约为0.9;体系质量分数从38%增大到68%时,相应地,黏流活化能Eη从15.38kJ/mol增至80.16kJ/mol;综合考虑质量分数、非牛顿指数n和结构黏度指数Δη3个影响原液可纺性的因素,得出纺丝温度为30℃、质量分数为68%的H-PCS/二甲苯原液的可纺性最好.

含苯基聚碳硅烷的合成与结构分析

在聚二甲基硅烷中添加质量分数为1.5%的二乙烯基苯,通过共热聚反应制备了含苯基的聚碳硅烷。用IR、UV、1H NMR、13C NMR及29Si NMR对产物的结构进行了表征,并在此基础上讨论了聚合反应机理。粗产物产率可以达到50%;粗产物经过减压蒸馏后,软化点约为200℃,重均摩尔质量约为3 000 g/mol,分散系数约为7.6,陶瓷产率可达75%。熔融纺丝实验证明,产物具有较好的可纺性,可作为优良的SiC陶瓷纤维先驱体。

聚碳硅烷高温裂解原位生成SiC涂层研究

以氯铂酸为催化剂,二甲苯为助溶剂,聚碳硅烷(PCS)和二乙烯基苯(DVB)为基体,制备碳化硅先驱体浆体,采用浸渍-干燥-交联-高温裂解的方法原位制备碳化硅致密涂层,碳化硅涂层直接生长在碳化硅基体上,可实现碳化硅涂层与碳化硅基体的无差别结合。利用SEM、EDS对涂层进行表征。结果表明:可以利用碳化硅先驱体高温裂解原位生成SiC类涂层,经过浸渍4次处理后,试样的平均吸水率可由6.90%降低到1.69%。

温度和成分质量比对聚碳硅烷陶瓷先驱体产率的影响

研究了温度和各成分的质量比对聚碳硅烷/二乙烯基苯和聚碳硅烷/二乙烯基苯/二甲苯先驱体溶液黏度的影响,以及质量比对其二者先驱体交联率和陶瓷产率的影响。结果表明：聚碳硅烷/二乙烯基苯先驱体的溶液黏度随温度的升高而降低;提高二乙烯基苯的含量,可以降低先驱体的溶液黏度,改善流动性,但是会降低先驱体的交联率和陶瓷产率。聚碳硅烷/二乙烯基苯/二甲苯先驱体的溶液黏度随温度升高而逐渐降低;增加二甲苯的质量比,先驱体溶液的黏度明显降低,流动性增加;且在40-60℃范围内,当聚碳硅烷/二乙烯基苯/二甲苯质量比为10：3：2时,先驱体的溶液黏度在170-410mPa·s之间,具有良好的流动性、长时间稳定性以及较高的交联率和陶瓷产率,适宜作为碳纤维预制体的浸渍液。

顶空气相色谱法同时测定人参总皂苷中10种树脂残留成分

目的:建立顶空-气相色谱法测定人参总皂苷中10种树脂残留成分的含量。方法:以10%的N,N-二甲基甲酰胺为提取溶剂,采用顶空进样,毛细管柱气相色谱测定树脂残留成分。柱温为程序升温(起始温度为60℃,保持1 min,以0.3℃·min^(-1)升至62℃,再以10℃·min^(-1)升至140℃,保持5 min);进样口温度:220℃,检测器温度:250℃。FID检测器,载气为氮气,流速1 mL·min^(-1),分流比为10∶1;顶空进样,顶空平衡温度90℃,平衡时间为30 min,定量环温度110℃,传输管温度130℃,进样量1 mL,低速振摇。结果:10种有机溶剂残留物的峰面积与质浓度呈良好线性关系,正己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、1,2-二乙基苯和二乙烯苯的平均回收率分别为102.65%、100.96%、103.34%、104.69%、96.14%、96.83%、96.81%、103.78%、94.69%和102.64%,3批市售样品除检出残留物邻二甲苯(含量分别为1.51、1.18、1.48μg·g^(-1))外,其他9种残留成分未检出。结论:所建立的方法能够较好地对人参总皂苷中10种树脂残留物进行限度测定。