STUDY OF THE MOLECULAR MOTION IN POLYEPICHLOROHYDRIN BY HIGH RESOLUTION NMR

The molecular motion in polyepichlorohydrin (PEPCH), in solution and bulk, was studied by high resolution NMR by means of line width, spin-lattice relaxation time T_1 and nuclear Overhauser effect NOE. The results show that the VJGM model can describe the main chain motion of PEPCH in solution perfectly. In bulk state, the relationship between the line width and the temperature is consistent with WLF equation, but that between the high frequency molecular motion correlation time (in T_1 scale ) and temperature is consistent with Arrhenius equation. The motion parameters of PEPCH in both states were calculated. The internal rotation motion of side—CH_2Cl group was analyzed by using equal three-site jump and diffusion internal rotation model in both states.

Synthesis and Characterization of Polyepichlorohydrin-based Copolymers with Biphenyl Groups Attached Thioether Unit

Three novel copolymers,poly[1-（4-（benzothiazole-2-thio-alkyloxy）-biphenyl-4＇-oxy）2.3-epoxypropane]s,were synthesized by the reaction of polyepichlorohydrin with obtained monomers,4-（benzothiazole-2-thio-alkyloxy）biphenyl-4＇-ols,in which the number of methylene unit in substitution group of biphenyl group was 2,4,6,respectively.The structures of obtained compounds were confirmed by elemental analysis and 1H NMR.The decomposition temperatures of copolymers were near 340 ℃.Differential scanning calorimetry（DSC） measurement and polarized optical microscopy（POM） observation showed the resulting copolymers did not exhibit thermotropic liquid crystalline mesomophism and belonged to semi-crystalline substance.

聚环氧氯丙烷-二甲胺活性原油油水界面作用机理研究

聚环氧氯丙烷-二甲胺活性原油室内堵水实验封堵率可达99%以上,该项技术在辽河油田矿场实验也取得了明显的经济效益,但其作用机理尚不清晰。通过界面膜强度测定以及分子模拟技术对聚环氧氯丙烷-二甲胺对油水界面的稳定作用机理进行了阐述。聚环氧氯丙烷-二甲胺作为阳离子聚合物具有明显增强油水界面膜和降低界面形成能的作用,其稳定油水界面的原因主要有两方面:静电吸附作用,聚环氧氯丙烷-二甲胺与稠油中电负性较高的胶质和沥青质通过静电吸附结合;聚合物分子链的架桥作用,聚环氧氯丙烷-二甲胺的聚合物链通过静电吸附点将胶质、沥青质架桥连接,两种作用机理的结合获得了稳定的油水界面膜,实现了聚环氧氯丙烷-二甲胺活性原油的高效堵水作用。

以BF3(CH3)2O/CF3COOH共引发剂合成端羟基聚环氧氯丙烷的探讨

通过改变传统的引发体系,采用BF3.(CH3)2O/CF3COOH合成了无色透明且分子量较高的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),利用核磁共振、红外光谱等手段对产物的化学结构进行了详细的分析,同时考察了BF3.(CH3)2O及CF3COOH用量对PECH相对黏度的影响,探讨了TCA提高产物透明度的作用。结果表明,合成了主链以头尾连接为主,头头及尾尾连接为辅的PECH。

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络聚合物的相容性与力学性能

用同步法合成了聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络聚合物［ＰＵ（ＰＥＣＨ）／ＰＭＭＡＩＰＮ］，调节ＩＰＮ中两组分组成比制备出由完全弹性体、增强弹性体、增韧塑料到脆性塑料多种高聚物合金材料．用ＤＳＣ、动态力学谱、ＴＥＭ对ＩＰＮ的研究结果表明，ＰＵ（ＰＥＣＨ）／ＰＭＭＡＩＰＮ的两组分是完全相容的；同时对各种组成比的ＩＰＮ材料进行力学性能测试，用相容性ＩＰＮ中互穿、缠结结构解释其力学行为，并用ＳＥＭ对断面形貌进行了观察解释．

端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成及表征

介绍了端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成方法。讨论了催化剂、引发剂、聚合反应温度对产物的影响。用FTIR、13CNMR对产物进行了结构分析表征。

环三磷腈基六臂氯化聚醚粘合剂的合成与热性能

以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷（ECH）为原料,依次经亲核取代反应、还原反应和阳离子开环聚合反应合成出环三磷腈基六臂氯化聚醚HCPCP。利用红外光谱、核磁共振、元素分析和蒸汽渗透压法（VPO）对所得中间体及HCPCP的结构进行了表征。重点研究了以PN-6OH为起始剂、ECH为聚合单体、三氟化硼乙醚络合物（BF3·Et2O）为催化剂的阳离子开环聚合反应,确定了最佳反应条件：以甲苯和1,2-二氯乙烷的混合溶剂（V（甲苯）∶V（1,2-二氯乙烷）=1∶3）为反应溶剂,n（BF3·Et2O）∶n（—OH）=6∶1,引发反应温度为40～50℃,聚合反应温度为0～5℃,并对产物HCPCP进行了热性能研究,结果表明,HCPCP的玻璃化转变温度Tg=-37.98℃,800℃时的残焦量为24.38%。

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯IPN力学性能

利用改变组成比、聚氨酯ＰＵ软段（端羟基聚环氧氯丙烷）的分子量、Ｒ值（ＮＣＯ／ＯＨ）、异氰酸酯和两网络各自交联剂含量合成出５个系列的聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯互穿聚合物网络（ＰＵ／ＰＭＭＡＩＰＮ），利用ＩＰＮ中交联、互穿、缠结程度的不同，并结合ＤＳＣ、ＴＥＭ、动态粘弹谱讨论了ＩＰＮ力学性能。

聚环氧氯丙烷胺的合成及其在荷电镶嵌膜中的应用

以环氧氯丙烷、二甲胺、乙二胺为原料制备荷正电的高分子材料聚环氧氯丙烷胺。红外光谱分析表明聚环氧氯丙烷胺含有季铵盐基团,可以作为荷正电剂使用。实验以聚环氧氯丙烷胺及2,5-二胺基苯磺酸的混合水溶液为无机相,三酰氯的正己烷溶液为有机相,在聚醚砜超滤基膜上,通过界面聚合制备了一种新型复合荷电镶嵌膜。由图谱可以确定,2,5-二胺基苯磺酸与三酰氯的界面聚合产物是一种带有阳离子交换基团磺酸基团的芳香族聚酰胺类物质;同时由于膜制备过程中荷正电材料聚环氧氯丙烷胺的加入,使得膜的表层带有阴离子交换基团。复合膜由于带有阴阳离子交换基团而具有荷电镶嵌膜的特征。

碱性燃料电池用阴离子交换膜的制备与表征

以PTFE多孔膜为基体,以聚环氧氯丙烷(PECH)和四甲基己二胺(TMHDA)为原料,采用流延法制备QPECH/PTFE复合阴离子交换膜。对复合阴离子交换膜的微观形貌、热稳定性、离子交换容量、离子传导率以及膜电极性能进行表征。结果表明:复合阴离子交换膜热稳定性得到增强,离子交换容量为1.51 mmol/g,离子传导率可达1.02×10-2S/cm;在H2/O2碱性燃料电池中表现出较好的电化学性能,开路电压为1.003 V,最大功率密度为16.4 mW/cm2。

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚苯乙烯IPN的玻璃化转变行为

用ＤＳＣ和动态弹粘谱（ＤＭＳ）研究了聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚苯乙烯互穿聚合物网络［ＰＵ（ＰＥＣＨ）／ＰＳＩＰＮ］的玻璃化转变行为发现，当ＩＰＮ中聚苯乙烯（ＰＳ）含量大于２０％（质量分数）时，ＩＰＮ是不相容体系，有两个玻璃化转变ＰＳ交链度的增加，对应于ＰＵ的玻璃化转变（ＴｇⅠ）不变，对应于ＰＳ的玻璃化转变（ＴｇⅡ）向高温方向移动，转变越来越不明显，加入氨酯反应催化剂时，Ｔｇ明显内移，ＴｇⅡ内移超过２０℃，相容性增加。

氯醚橡胶／三丙烯酸三羟甲基丙烷酯的辐射交联

在氯醚橡胶中加入７－１０份强化交联剂三丙烯酸三羟甲基的丙烷酯，置于２．７×１０＾６Ｂｑ的钴－６０辐射源中辐照，当吸收剂量为４．５×１０＾４Ｇｙ时，可制得凝胶含量为６６．４％的硫化胶，实验结果表明，在一定的吸收剂量下，凝胶含量，拉伸强度及扯断伸长率均ＴＭＰＴＡ用量的增加而增加；当吸收剂量增加时，凝胶含量，拉伸强度和扯断伸长率则下降，下降趋势随ＴＭＰＴＡ用量的增加而逐渐减弱。

聚环氧氯丙烷单体与烷烃类溶剂分子相互作用的理论研究

利用溶度参数法和Materials Studios软件的Blends模块计算聚环氧氯丙烷单体与烷烃类溶剂分子的相互作用参数x,将计算结果与手册中的实验数据进行对比.根据对比结果建立了相互作用参数计算值与实验数据间的数理模型.比较分析所有数理模型的结果表明:Blend模块的计算结果与实验数据间拟合得到的数理模型为较优模型,运用该数理模型对计算结果进行修正后可提高计算得到的相互作用参数的准确性.

低相对分子质量聚环氧氯丙烷的合成

以乙二醇或1，3-二氯-2-丙醇为起始剂，1，2-二氯乙烷为溶剂，分别以三氟化硼乙醚络合物（Et2O·BF3）、无水四氯化锡（SnCl4）／三氟乙酸（CF3COOH）共催化体系为催化剂，进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合，合成了相对分子质量在600—1100之间、分布窄的端羟基聚环氧氯丙烷（PECH），探讨了起始剂和催化剂的类型、用量对合成反应的影响。结果表明，以1，3-二氯-2-丙醇为起始剂，以1，2-二氯乙烷为溶剂且体积分数约为44％，摩尔分数为0．1％的Et2O·BF3作催化剂，在0℃下反应3h，PECH收率大于90％。

相转移催化聚环氧氯丙烷与亚硫酸盐磺化反应

用相转移催化聚环氧氯丙烷与亚硫酸盐反应合成磺酸聚醚。研究了溶剂、催化剂、磺化剂的种类及用量、反应条件对磺化率的影响。结果表明溶剂的极性、磺化剂的种类对磺化率有较大的影响 ,溶剂与水总用量一定时 ,溶剂用量越少 ,催化剂及磺化剂用量越大 ,反应温度越高 ,反应时间越长 ,磺化率越高。

氯醇橡胶溶液性质的研究

<正> 氯醇橡胶具有优良的耐油、耐热、耐寒和耐老化等性能。其溶液性质已有报道,并订定了一些Mark-Houwink方程。过去所用试样分子量一般偏低,也未见用小角激光光散射法测定其分子量的报道。本文介绍高分子量((?)=7.0×10~5～1.3×10~6)无定形氯醇橡胶的溶液性质。

端羟基聚环氧氯丙烷制备过程中齐聚物的生成与去除

阳离子开环聚合制备端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)时,往往伴随着一定量齐聚物的生成而使聚醚质量劣化。溶剂萃取法可有效去除相对分子质量为700￣5300的PECH的齐聚物。实验表明,处理不同相对分子质量的PECH,应采用不同的萃取溶剂。

端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

比较了用于合成端羟基聚环氧氯丙烷的3种催化体系:四氯化锡、四氯化锡/三氯乙酸共催化体系、四氯化锡/三氟乙酸共催化体系,结果表明四氯化锡/三氟乙酸共催化剂能够有效减少环状齐聚物的生成,提高产物官能度。通过IR1、H-NMR和13C-NMR对产物进行了表征,并讨论了三氟乙酸在催化体系中的作用。

聚环氧氯丙烷-二甲胺粘土稳定剂合成及其防膨性能评价

文章采用环氧氯丙烷和二甲胺为原料,采用交联聚合法进行聚合,合成了聚环氧氯丙烷-二甲胺粘土稳定剂,探讨了合成条件并评价了粘土稳定剂的防膨性能。确定聚环氧氯丙烷-二甲胺的最佳合成条件为:反应温度70℃,反应时间5h以上,n(环氧氯丙烷):n(二甲胺)=1.5:1,n(乙二胺):n(环氧氯丙烷+二甲胺)=3%。该粘土稳定剂防止粘土膨胀性能良好,防膨率达到90.3%。

聚环氧氯丙烷季铵盐阳离子表面活性剂在酸洗液中对碳钢缓蚀作用的研究

以环氧氯丙烷为原料合成了聚环氧氯丙烷,并优化出最佳工艺条件,进一步季铵化得到聚环氧氯丙烷季铵盐。利用静态失重法对聚环氧氯丙烷季铵盐在硫酸酸洗液中对A3钢的缓蚀性能进行了研究。探讨了缓蚀剂浓度、酸洗温度等因素对缓蚀率的影响,聚环氧氯丙烷季铵盐阳离子表面活性剂在碳钢表面的吸附规律,发现该阳离子表面活性剂在碳钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式。结果表明,聚环氧氯丙烷季铵盐阳离子表面活性剂具有缓蚀效率高、用量少、酸洗耗酸量低等优点,说明聚环氧氯丙烷季铵盐阳离子表面活性剂可做为一种多功能的酸洗缓蚀剂,在酸洗工业中具有广阔的应用前景。