Hyperbranched polymer hollow-fiber-composite membranes for pervaporation separation of aromatic/aliphatic hydrocarbon mixtures

The separation of aromatic/aliphatic hydrocarbon mixtures is crucial in the petrochemical industry.Pervaporation is regarded as a promising approach for the separation of aromatic compounds from alkanes. Developing membrane materials with efficient separation performance is still the main task since the membrane should provide chemical stability, high permeation flux, and selectivity. In this study, the hyperbranched polymer(HBP) was deposited on the outer surface of a polyvinylidene fluoride(PVDF)hollow-fiber ultrafiltration membrane by a facile dip-coating method. The dip-coating rate, HBP concentration, and thermal cross-linking temperature were regulated to optimize the membrane structure.The obtained HBP/PVDF hollow-fiber-composite membrane had a good separation performance for aromatic/aliphatic hydrocarbon mixtures. For the 50%/50%(mass) toluene/n-heptane mixture, the permeation flux of optimized composite membranes could reach 1766 g·m^(-2)·h^(-1), with a separation factor of 4.1 at 60℃. Therefore, the HBP/PVDF hollow-fiber-composite membrane has great application prospects in the pervaporation separation of aromatic/aliphatic hydrocarbon mixtures.

基于柱芳烃与联吡啶构建多功能纳米胶囊

高分子胶囊有着优越的性质和功能,在食品安全、医药、催化等领域都有着重要的应用。共价自组装是近年来制备高分子胶囊的一种新方法,该方法通过构筑单元与连接链在溶液中一步横向交联形成结构规整的分子胶囊。共价自组装方法制备胶囊一个突出的优点是组分的功能性选择,多种排列组合的可能极大地拓展了高分子胶囊的应用范围。选用柱芳烃这种大环分子作为构筑基元,并在其侧面桥连亚甲基部位修饰溴,与带有联吡啶结构的氨基柔性链交联,构建了一种尺寸在500nm左右、集主客体响应和贵金属拓展性于一体的多功能纳米胶囊。

异烟酸铜磁力搅拌微固相萃取-气相色谱法测定土壤中多环芳烃

建立了膜保护异烟酸铜微固相萃取的样品前处理方法,并采用气相色谱氢火焰离子化检测器对土壤中的痕量荧蒽（Flt）、苯并[b]荧蒽（BbF）、苯并[k]荧蒽（BkF）、苯并[a]芘（BaP）进行了测定.考察了水温、萃取时间和超声洗脱时间等对萃取效果的影响.结果表明：在最佳试验条件下,Flt的检出限为1.0 ng/g;BbF,BkF和BaP的检出限为2.5 ng/g.Flt的线性范围为2.5500.0 ng/g;BbF,BkF和BaP的线性范围均为12.5500.0 ng/g.相对标准偏差（RSD）为4.4%13.7%（n=9）.采用该方法分析了2种实际土壤中的4种多环芳烃,回收率为34%90%.

化学改性去除煤沥青中的多环芳烃

本文中研究聚合物对煤沥青中多环芳烃的脱除效果,着重从聚合物、催化剂添加量,反应时间和温度等因素对多环芳烃脱除率的影响,同时研究采用复合改性剂对煤沥青中多环芳烃的脱除效果.通过红外光谱分析,初步了解聚乙二醇与多环芳烃反应属于O-烷基化反应,三聚甲醛与多环芳烃反应属于C-烷基化反应.

疏水缔合型有机高分子聚合物对水体中多环芳烃的富集性能

以芘分子为分子荧光探针测定了疏水缔合有机高分子聚合物HAP对多环芳烃类化合物的富集性能.实验证明,疏水缔合聚合物对芘具有良好的胶束增溶和富集作用,且随着聚合物浓度增大、疏水嵌段结构分布均匀适度,富集能力逐渐增强.絮凝实验证明,疏水缔合聚合物对多环芳烃的富集性能可作为有效的辅助手段,实现对水体中微量有机污染物的去除.

分子印迹固相萃取-高效液相色谱法测定植物油中11种多环芳烃

建立了同时测定植物油中11种多环芳烃的分子印迹固相萃取-高效液相色谱荧光检测方法。样品使用环己烷溶解,经分子印迹固相萃取柱净化,得到的洗脱液氮吹后使用乙腈复溶,通过PAHs专用C_(18)色谱柱分离,采用高效液相色谱-荧光检测器定量检测。结果表明:本方法在0. 5～200 ng/mL线性关系良好,11种组分加标回收率在63.5%～118.6%,相对标准偏差1.4%～18.2%,最低检出限为0.03～1.50μg/kg,定量限为0. 10～5. 00μg/kg。本方法前处理简单、快速、灵敏度高,适合植物油中多环芳烃的快速准确测定。

同位素稀释-气相色谱-三重四极杆串联质谱法分析食用油中18种多环芳烃

建立了同位素稀释气相色谱-三重四极杆串联质谱测定食用油中18种多环芳烃的方法,同时对前处理过程中固相萃取柱的选择、净化条件及离子源温度等条件进行了优化。样品与环己烷以1∶1（V/V）混匀后,采用分子印迹固相萃取柱串联石墨化碳黑柱浓缩与净化,多反应监测扫描模式下进行质谱检测。结果表明：线性范围为1-200μg/kg时,该方法线性关系良好（R2〉0.999）,检出限为0.03-0.27μg/kg,定量限为0.10-0.89μg/kg;添加水平在5、10、50μg/kg时,前处理回收率为67.9%-100.8%,精密度（n=3）为0.5%-8.7%。应用该方法检测市场上常见的食用油,未发现食用油中多环芳烃含量超标的现象。该方法可靠性高、速度快、灵敏度高,可用于食用油中多环芳烃的准确检测和标准物质定值。

碳氢稠环芳烃的电化学聚合及其聚合物的多功能性

综述了电化学聚合制备碳氢稠环芳烃聚合物的最新研究进展。讨论了电化学聚合机理以及碳氢稠环芳烃聚合物的结构表征途径。指出电化学聚合制备的碳氢稠环芳烃聚合物具有导电性、残炭性和荧光性,其中聚薁膜的电导率最高(2.2S/cm);而在四氢呋喃中不溶解的聚萘级分在900℃时具有最高的残留物含量(质量分数为85%)。所有碳氢稠环芳烃聚合物都是良好的蓝色荧光发射体,其中聚芘表现最为突出,它在四氢呋喃溶液中的荧光量子效率高达1.0,且能与硝基芳烃类物质作用而发生高效荧光淬灭,淬灭效率高达50%,远高于芘单体和其他应用于硝基芳烃类物质探测的聚合物。碳氢稠环芳烃聚合物在导电材料、耐高温材料和荧光传感探测材料等领域显示出广泛的应用前景。

含多芳香环嵌段聚合物PS-b-PAH对碳纳米管的修饰

以芘丁酸为原料通过酯化反应制备了含芘丁单元的苯乙烯基单体,再利用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了分子量可控的嵌段聚合物PS-b-PAH,采用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(1H-NMR)等测试手段对产物进行了表征。采用聚合物对碳纳米管表面修饰,比较了聚苯乙烯PS和嵌段聚合物PS-b-PAH修饰碳纳米管后在THF溶剂中的分散情况。结果表明,PS和嵌段聚合物修饰碳纳米管可提高碳管在THF的分散性,PS和嵌段聚合物PS-b-PAH修饰后碳管在THF中的溶解性分别为0.28 g/L,0.332 g/L。

3种油脂煎炸过程极性组分与甘油三酯聚合物及多环芳烃相关性研究

以花生油、菜籽油和葵花籽油的连续煎炸油条的试验为例,对煎炸过程极性组分(PC)、甘油三酯聚合物(TGP)及多环芳烃(PAHs)形成及相关性进行研究。结果表明:3种油脂中PC、TGP及PAHs含量均随煎炸时间的延长而增加;经过32 h的煎炸,花生油中PC、TGP与PAH16含量分别从未煎炸时的3.34%、0.43%、169.88μg/kg增至29.00%、16.92%、282.66μg/kg,菜籽油中PC、TGP与PAH16含量分别从4.02%、0.51%、18.85μg/kg增至25.80%、15.55%、42.92μg/kg,葵花籽油中PC、TGP与PAH16含量分别从2.43%、0.42%、21.49μg/kg增至34.19%、24.76%、51.95μg/kg;煎炸过程菜籽油PC增幅最小,至32 h煎炸结束,PC含量未超出国标限量(≤27%);煎炸过程中PC与TGP、PC与PAH4含量间均呈显著的正相关,根据相关性方程可以通过PC含量对煎炸油中TGP与PAH4含量进行预测。综合考虑煎炸在用油的安全性,除根据国标对PC含量进行检测和控制之外,还应关注TGP及PAHs在煎炸过程的变化情况。

卤代苯酚系列阻燃剂的量子化学研究——聚合物线性结构的研究

对卤代苯酚和卤代间甲苯酚进行了量子化学计算，获得了原子的自由价和原子的净电荷密度，由实验得到相应聚合物的Ｈ１－ＮＭＲ和Ｃ１３－ＮＭＲ谱图，由此探讨了由单体生成相应聚合物的线性结构情况．

疏水单体对十二烷基苯乙烯的合成与结构表征

以十二烷基苯为原料、乙酸酐为乙酰化试剂、无水三氯化铝为催化剂(三者摩尔比为1:3:2),在30℃反应5h后得到对十二烷基苯乙酮;对十二烷基苯乙酮在硼氢化钠(二者摩尔比为1:3)作为还原剂的条件下反应2h后生成1-甲基对十二烷基苯甲醇;1-甲基对十二烷基苯甲醇在对甲苯磺酸一水合物作催化剂(二者摩尔比为5:1)条件下于160℃冷凝回流反应2h,得到终产物对十二烷基苯乙烯。产物的红外,核磁共振谱分析表明合成产物为目标产物。

基于七元瓜环多维配位聚合物的新型固相微萃取纤维的制备及对环境水样中多环芳烃的检测应用

以四氯化镉酸根离子[CdCl4]2-诱导形成的Eu3＋-七元瓜环（Q[7]/Eu）多维配位聚合物为涂层材料,采用高温环氧树脂固定涂层制备了一种新型固相微萃取纤维。利用电镜和热重分析对纤维的表面形态和热稳定性进行了考察。实验结果表明该聚合物涂层表面疏松、多孔,热稳定性好。在优化的实验条件下（萃取温度75℃,NaCl质量浓度为200 g/L,萃取时间40 min,250℃下解吸2 min）结合GC/FID的方法测定了水样中萘、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘7种多环芳烃（PAHs）化合物。7种PAHs的线性范围为1~1 000μg/L,检出限在0.29~2.09μg/L之间,相对标准偏差（RSD,n=5）不大于8.6%。将建立的方法用于实际样品花溪河水中PAHs加标回收率的测定,回收率在97.2%~109.0%之间,结果令人满意。在各自的最优萃取条件下,该涂层对7种PAHs的萃取效果与商品PDMS的萃取效果相当,证明该Q[7]/Eu多维配位聚合物在固相微萃取方面具有应用潜力。

分子印迹固相萃取技术及其在环境中多环芳烃测定中的应用进展

多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)具有致癌性、致突变性和致畸性等毒性作用,被列为需优先控制的有机污染物.由于持久性和生物蓄积性,环境中存在的PAHs会对人体健康产生不利的影响.本文简要阐述了利用分子印迹聚合物作为吸附剂的固相萃取技术的原理及工作模式,着重介绍了其在环境中多环芳烃检测中的应用进展,并分析了当前存在的问题与应用前景.

高含蜡油井石蜡防治研究技术

介绍了油井的清防蜡方法,概括了机械清蜡、热力清防蜡、添加内衬的表面能防蜡等方法的适用条件以及特点。并且着重针化学药剂的清蜡、防蜡技术进行了综述,简述了各方法所使用的药剂以及使用特点,并且分析了在高含蜡油井中的应用。对油井的石蜡防治技术进行研究,有助于提高油田的生产效率,意义十分重大。

气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定茶叶中16种多环芳烃

目的建立同时测定不同类别茶叶中16种多环芳烃的气相色谱-三重四极杆串联质谱法。方法茶叶样品粉碎均匀后,用正己烷超声波萃取,分子印迹固相萃取柱净化,氮吹浓缩后,用气相色谱-三重四极杆串联质谱法检测目标物,外标法定量。结果茶叶中16种多环芳烃在5-2500μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)在0.9986-0.9999之间,在绿茶和黑茶样品中添加20、100、500 μg/kg 3个浓度水平的平均加标回收率在80.1%-104.4%之间,相对标准偏差不大于8.0%,各目标物的检出限范围为在0.4-4.3 μg/kg之间,定量限为1.3-14.3 μg/kg。结论该方法操作简单快捷、灵敏度高、准确度高、选择性良好、线性范围宽,各目标物分离效果好,能有效地降低茶叶样品的基质干扰,能够作为茶叶中的16种多环芳烃含量同时检测的确证方法。

分子印迹聚合物选择性降低烟气中稠环芳烃类物质

以芘(PYR)为模板,由热引发本体聚合合成了芘分子印迹聚合物(MIP),考察了印迹聚合物的选择性吸附性能,采用Scatchard模型分析了印迹聚合物的结合特性,用离线固相萃取实验考察了印迹聚合物对同类底物的吸附能力,并将芘分子印迹聚合物应用到卷烟滤嘴中,用GC/MS法考察了卷烟主流烟气中稠环芳烃类物质释放量的变化。结果表明,芘分子印迹聚合物具有选择性降低卷烟烟气中稠环芳烃类物质的功能,当MIP添加量为1.5 mg时,能将卷烟烟气中的苯并[a]芘(B[a]P)、苯并(a)蒽(B[a]A)和苣(CHR)的释放量分别降低31.08%、25.69%和27.33%。

基于整体柱的固相萃取-高效液相色谱法测定尿液中4种羟基多环芳烃

建立了基于聚合物整体柱的固相萃取-高效液相色谱测定尿液中4种羟基多环芳烃(OH-PAHs)的分析方法。在注射器管中合成聚(甲基丙烯酸丁酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱(poly(BMA-co-EDMA)),并将其用于尿液中4种羟基多环芳烃的前处理,同时考察了上样浓度、淋洗液、洗脱液和洗脱体积对萃取效率的影响。结合高效液相色谱-荧光分析,4种羟基多环芳烃在各自的范围内线性关系良好(r≥0.999 1);方法的检出限和定量限分别为0.06~0.09 ng/mL和0.20~0.30 ng/mL;日内(n=5)和日间(n=3)精密度分别为1.4%~5.3%和2.6%~7.3%。对焦炉工人尿液样品进行加标(3 ng/mL)回收试验,回收率为78.2%~117.0%。该固相萃取柱能够有效萃取和净化尿液中4种羟基多环芳烃,并且可以重复使用。该法简单、准确,可应用于尿液中羟基多环芳烃的分析。

疏水性超交联多孔有机聚合物材料的制备及其在水产品中多环芳烃检测的应用

基于高效的傅-克反应合成了比表面积大且结构中富含苯环官能基团的多孔有机聚合物材料。以该材料作为固相萃取吸附剂,结合气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,建立了水产品中多环芳烃的检测方法。采用正己烷溶剂进行提取,并采用多孔有机材料进行净化及富集。结果表明,水产品中15种常见多环芳烃分析的回收率(3个添加水平分别为5、10、50μg/kg)为59.2%~115.3%,RSD 0.8%~3.9%(n=6)。所分析的多环芳烃在相应的浓度范围内线性良好(R^2>0.996),检出限(S/N=3)达到0.67~6.00μg/kg,定量限(S/N=10)达到2.21~19.8μg/kg。该方法萃取效率高,灵敏可靠,操作简便,可重复性使用,重现性好,可满足水产品中多环芳烃的检测要求。

聚合物/黏土纳米复合材料对重金属-多环芳烃复合污染的治理研究

重金属和多环芳烃均不易降解,在某些环境介质中会产生一定的联合作用,形成复合污染。分析重金属和多环芳烃控制技术研究现状,指出现行方法的优缺点,以期探明治理重金属-多环芳烃复合污染的发展趋势。