ZnCo-POPs球形材料衍生双金属催化剂协同催化烯烃与空气的环氧化

多孔有机聚合物(POPs)作为一种新型的多孔材料,因其独特的优点被广泛应用于多相催化中.本文采用浸渍法制备了一系列不同组成的ZnCo-POPs双金属催化材料,利用X射线衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、X射线光电子能谱(XPS)和比表面及孔径分析(BET)等手段表征了材料.使用浸渍法制备的Zn_(0.3)Co_(0.6)-POPs-250-2催化剂显示了最佳的催化活性,在以N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂,90℃条件下反应5 h可得到94.3%的α-蒎烯转化率及95.2%的环氧产物选择性,且该催化剂在循环使用5次后其催化活性未出现明显下降,说明Zn_(0.3)Co_(0.6)-POPs-250-2催化剂具有优异的催化性能及良好的稳定性.

高固含量低粘度POP的合成研究

采用双进料和双老化三釜连续工艺合成高固含量聚合物多元醇(POP),与传统工艺合成高固含量POP进行了对比。并用光子纳米粒度仪测试POP分散体粒子平均粒径和范围,分析POP分散体粒径大小对POP粘度的影响。结果表明,采用双进料工艺合成的POP产品粘度可降低1000 mPa.s,实现了制备高固含量低粘度的POP产品。

过氧化-2-乙基己酸叔戊酯在POP合成中应用研究

以过氧化-2-乙基己酸叔戊酯(TAPH)作为引发剂合成聚合物聚醚多元醇(POP),讨论了合成工艺的最佳温度和用量,考察了TAPH与偶氮二异丁腈(AIBN)复配合成POP的最佳比例。结果表明,当AIBN质量分数为基于POP产品总量的0.20%,TAPH的质量分数为基于POP产品总量的0.10%复配使用,合成了固体质量分数为45.02%、粘度为6500 mPa·s的高固含量、低粘度POP产品,该产品脱单体环节产生的结晶物量为仅用AIBN作引发剂时的1/5。

POP合成中提高反应单体转化率的研究

以偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)为引发剂,采用三釜连续二步加入引发剂工艺合成聚合物聚醚多元醇(POP),并与一步加入引发剂的两釜连续及三釜连续工艺进行了对比,讨论了三釜连续二步加入法工艺中第二釜中引发剂、溶解用单体和稀释用聚醚用量对反应单体转化率的影响。结果表明,三釜连续工艺较二釜连续工艺的单体转化率由96.04%提高至96.58%;三釜连续二步加料法工艺第二釜中加入30%的引发剂用量、1.8%的单体用量和10%的聚醚用量,合成的POP粘度为9150 mPa.s,固体质量分数为44.80%,单体转化率可提高到98.15%。

高固含量聚合物多元醇GPOP-96/42的研制

介绍了高固含量聚合物多元醇(POP)的工艺配方和工艺流程,它是一种新型的改性聚醚多元醇。高固含量的产品已成为聚醚工业生产中技术含量和附加值较高的产品。

聚合物多元醇(POP)合成工艺研究进展

聚合物多元醇是生产聚氨酯原料之一。本文从聚醚多元醇合成工艺入手,重点阐述不燃级聚氨酯泡沫用聚合物多元醇(POP)和高固含量聚合物多元醇(POP)的制造工艺发展,其中不燃级聚氨酯泡沫用POP的制造分为外加法和内加法。最后,对聚醚多元醇工艺进行了总结和展望,国内聚醚生产企业应加快先进合成工艺的开发和引进。

聚合物多元醇GPOP-H45制备高回弹泡沫研究

采用新型高活性聚合物多元醇GPOP-H45为原料,制备出机械性能良好的高回弹泡沫制品。讨论了影响泡沫性能的主要因素及国外同类产品发泡情况和制品性能的比较。结果发现,在发泡中加入GPOP-H45,可显著提高泡沫制品的承载性及开孔性,同时改进了其机械性能。

TMI改性聚醚型分散剂的合成及在POP中的应用

利用3-异丙基-二甲基苄基异氰酸酯(TMI)分别与3种聚醚多元醇反应合成了3种大分子单体分散剂(以下简称大分子单体),发现用高官能度聚醚ZS-6600合成得到的大分子单体T01合成的聚合物多元醇(POP)黏度最低。考察了合成温度、时间及催化剂对T-01的物化性能和应用于合成POP的影响,将由T-01合成的POP和其它分散剂合成的POP分别制备聚氨酯泡沫,比较POP和泡沫的性能。结果表明,T-01分散剂合成的POP制备的聚氨酯泡沫各项物理性能都能达到或优于传统POP制备的泡沫。

偶氮二异丁酸二甲酯在POP合成中的应用

用偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)代替偶氮二异丁腈(AIBN)作聚合物多元醇(POP)用的引发剂,不仅可以解决后者分解产物堵塞管道的问题,而且还使POP产品具有接枝率高、黏度低的优点,因而有利于改善后续聚氨酯产品的性能。AIBME分解产物沸点低,毒性小,在脱单体时容易脱除,因此获得的POP产品安全性更好。2种引发剂的引发活性接近,在相同条件下转化率基本相同,但AIBME的价格稍高。

聚醚酯POP的制备及在低密度鞋底中的应用

聚醚酯聚合物多元醇是在聚醚酯多元醇连续相中分散有乙烯基聚合物颗粒的一种改性多元醇产品。以自制的聚醚酯二醇为基础原料,通过与苯乙烯接枝聚合制备了固含量23%、黏度1 100 m Pa·s(75℃)的聚醚酯聚合物多元醇,30℃放置6个月不分层。将其用于制备低密度聚氨酯鞋底,可以显著降低鞋底密度、提高鞋底制品尺寸稳定性、改善表皮质量。

基于Monte Carlo法的苯乙烯-丙烯腈单链模拟

聚合物链组成和分布对聚合物的性能具有十分重要的意义。基于此,本文参考某企业的单体配方,首先建立了二元共聚链增长模型,并采用Monte Carlo法对苯乙烯-丙烯腈共聚单链的链增长过程进行了模拟,分析对比了单体比对转化率及丙烯腈结合率的影响,考察了分批加料对链结构均匀性的影响。结果表明:当转化率高于91%时,丙烯腈结合率的变化率大于0.5%,造成共聚物分布不均;在考察的单体比范围内,原料中丙烯腈含量越低(大于25%),展现出来的共聚产物越均匀,可调节的转化率范围就越宽;当原料中丙烯腈为27%~35%,转化率在85.0%以上时,丙烯腈瞬时结合率的变化率仅在±0.5%的范围内波动,且丙烯腈平均结合率的变化小于1%;分批进料能有效提高共聚物的链结构均匀性,当单体比为67/33的转化率由91%提升至98%时,丙烯腈瞬时结合率的变化率小于±0.5%,且丙烯腈平均结合率的变化小于1%。上述研究结果为其他类似体系研究及工业生产稳定产品提供了一定的数据基础和理论指导。

制备高固含量低黏度聚合物多元醇的影响因素研究

介绍了制备高固含量低黏度聚合物多元醇(POP)的工艺历程,讨论了大分子单体、链引发剂、链转移剂等对制备POP指标的影响。结果表明,选定用4或6官能度大分子单体作为稳定剂且质量分数为3%、链转移剂异丙醇(IPA)质量分数为10%、新型自由基引发剂V601质量分数为0.3%时,可以制得高固含量、低黏度、高稳定性的聚合物多元醇。

基于天然高分子的聚氨酯材料

综述了近年来天然高分子低聚糖、纤维素、淀粉。

聚合醇JLX防塌润滑性能研究

室内研究了聚合醇(JLX)的防塌润滑性能及其与浊点的关系,探讨了其作用机理。研究结果表明,聚合醇的浊点效应对聚合醇的防膨性能有影响,在浊点以上温度的防膨效果明显优于浊点以下温度的防膨效果。当环境温度高于聚合醇浊点温度时,聚合醇钻井液发生相分离,形成一憎水似油的相,该相具有更好的润滑性能,同时对低渗透泥页岩具有封堵孔隙作用,从而有效地抑制钻井液液柱压力向地层传递,起到稳定井壁的作用。

新型聚醚聚氨酯微孔弹性体的研究

采用新型聚醚多元醇为原料,制备出具有较好力学性能的微孔聚氨酯弹性体制品,对影响其制品性能的主要因素进行了研究。结果表明,扩链剂、三官能度聚醚及接枝聚合物聚醚的适量引入可显著改善微孔聚氨酯弹性体制品的物理力学性能。催化剂的使用可缩短脱模时间。

云2-平1多台阶变方位水平井钻井液技术

云2-平1井是位于复杂断块油气田上的一口中曲率半径水平井,水平段长820.86 m,水平段多台阶、方位角变化幅度大(29.6°),井下摩阻大,钻井液的携砂、润滑及防卡能力是该井钻井成功的关键。该井选用有机正电胶-聚合物钻井液体系,用高分子量聚合物胶液进行维护,以提高体系的悬浮携岩及防塌能力,通过加入液体磺化沥青、原油及与之相配伍的固体乳化剂来提高润滑性,配合良好的四级固控设备及时清除有害固相,使钻井液性能稳定且易于调整,增强了泥饼的韧度和强度,完全达到了充分悬浮携带岩屑、润滑防卡、稳定井壁的要求。在钻进过程中仔细观察钻井液的动切力、动塑比、静切力初终值、固相含量、含油量、膨润土含量等性能参数的变化,“细化、超前、配套”是该井钻井液性能稳定、效果良好的主要维护处理经验。下套管、钻杆输送测井顺利,井下摩阻始终小于10 kN,全井安全无事故,仅用45d8 h钻完3200 m的进尺。

新型有机正电胶双聚钻井液体系研究和应用

针对常规钻井液使用正电胶和聚合醇存在的问题 ,研制开发出了新型液态有机正电胶和聚合醇产品 ,并介绍了两种产品的性能特点。以有机正电胶、聚合醇和聚合物为主体 ,研制出了有机正电胶双聚钻井液体系 ,并进行了室内性能评价。结果表明 ,有机正电胶双聚钻井液克服了常规正电胶钻井液的缺点 ,兼有正电胶钻井液和聚合醇钻井液的优点 ,具有独特的流变性、优良的润滑性、抑制岩屑分散和稳定井壁作用 ,以及显著的保护储层特性。现场应用证明 ,该钻井液综合性能优良 ,完全能够满足定向井、水平井井眼稳定、井眼净化、润滑防卡和储层保护的需要 ,具有良好的推广应用价值。

多臂星形聚乙二醇的合成

聚乙二醇(PEG)经与丁二酸酐发生酯化后,在两末端引入羧基,再与氯化亚砜反应得到聚乙二醇二酰氯,此产物再分别与丙三醇、季戊四醇或D-山梨醇等多元醇反应,可分别得到三臂、四臂和六臂星形PEG。用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱等对各产物进行了表征,端基分析法得到三臂、四臂和六臂PEG的数均分子量平均值分别为3 794,4 738,6 432,表明采用上述合成路线可成功得到末端为羧基的多臂星形PEG。

聚氨酯脲-乙烯基聚合物复合水分散液

以蓖麻油、二官能度聚醚多元醇（ＧＥ ２１０）、苯乙烯和丙烯酸丁酯等原料合成了聚氨酯脲－乙烯基聚合物（ＰＵＡ）复合水分散液，并研究了这类水分散体系的粒子形态、流变性能以及稳定性。结果表明，分别由蓖麻油以及蓖麻油与ＧＥ ２１０质量比为１／ｌ合成的ＰＵＡ分散液中的分散相呈现出较好的核壳结构，分散液的粘度较小，接近于牛顿流体，且体系的电位绝对值和临界聚沉浓度较大。由ＧＥ ２１０合成的ＰＵＡ复合水分散液中未观察到规则的分散粒子，分散液的粘度较大，表现为假塑性流体，且对电解质较敏感。

耐高温阳离子聚合物压裂液的制备与性能研究

为获得具有良好耐温抗剪切性能的聚合物压裂液,设计并合成了含阳离子基团的丙烯酰胺共聚物PAAD及配套有机钛交联剂TC,以PAAD为稠化剂、TC为交联剂、多羟基化合物MH为交联促进剂,制备了阳离子聚合物压裂液。研究了PAAD、TC、MH、pH值对压裂液性能的影响。结果表明,PAAD具有较强的增黏能力,可作为压裂液稠化剂使用;TC可在酸性条件下与聚合物PAAD交联形成聚合物冻胶;MH在高温条件下能与PAAD稠化剂反应,促进聚合物交联网络的形成,提高压裂液黏度及耐温性能。该压裂液的性能与体系组成有关,随聚合物PAAD浓度的增加,压裂液冻胶黏度增大,但PAAD加量超过0.6%后冻胶黏度增幅减小。在PAAD浓度一定的条件下,TC和MH均存在对应冻胶高黏度的最佳浓度值。体系pH值对压裂液的性能影响较大,pH=3数4时压裂液成胶性能较好。组成为0.6%PAAD+1.0%TC+0.2%MH(pH=3数4)的压裂液经150℃、170 s^(-1)连续剪切90min后的黏度仍保持在90 m Pa·s左右,满足150℃高温油气井压裂施工需要。