P(MMA-BA-BPMA)的合成及其改性聚甲醛光稳定性的研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、2-羟基-4-(3-甲基丙烯酸酯基-2-羟基丙氧基)二苯甲酮(BPMA)为原料,采用乳液聚合的方法合成了具有光稳定官能团的丙烯酸酯类弹性体P(MMA-BA-BPMA),通过与聚甲醛(POM)熔融共混后进行紫外光老化试验,并对老化前后试样的力学性能进行了测试。结果表明:P(MMA-BA-BPMA)与聚甲醛有较好的相容性,可以通过熔融共混法均匀分散到聚甲醛中。作为一种弹性体,P(MMA-BA-BPMA)对聚甲醛有一定的增韧作用,同时由于其自身带有的光稳定化官能团,还能显著提高经紫外光老化后聚甲醛的抗冲击韧性和断裂伸长率。与直接加入弹性体和小分子光稳定剂相比,P(MMA-BA-BPMA)对聚甲醛具有更优的光稳定化效果。

聚丙烯酸酯接枝纳米ZnO弹性体的制备及其对POM光稳定性的研究

使用经γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的纳米ZnO与甲基丙酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)在过硫酸盐引发体系下通过原位乳液聚合进行接枝聚合,制备了聚丙烯酸酯接枝纳米ZnO的弹性体P(MMA-BA-ZnO),同时将P(MMA-BA-ZnO)与聚甲醛(POM)熔融共混制备POM/P(MMA-BA-ZnO)共混物,以及将丙烯酸弹性体(ACE)和改性纳米ZnO直接与POM熔融共混制备POM/ACE/ZnO共混物,并对上述弹性体和共混物进行了紫外光老化试验和性能评价。结果表明,聚丙烯酸酯成功地接枝到了改性后的纳米ZnO表面上,并且P(MMA-BA-ZnO)与POM有较好的相容性,可以通过熔融共混法均匀地分散到POM中。P(MMA-BA-ZnO)作为弹性体对POM有一定的增韧作用,同时由于其自身含有光屏蔽剂纳米ZnO,还能显著地提高经紫外光老化后POM的冲击强度和断裂伸长率。与直接加入ACE和纳米ZnO相比,加入P(MMA-BA-ZnO)对POM具有更好的光稳定效果。

紫外光稳定化核壳弹性体的合成

将一种聚合型的受阻胺光稳定剂,4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(PMPA)与丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过乳液聚合制备出一种具有紫外光稳定能力的核壳结构弹性体粒子。并研究了乳化剂用量、引发剂用量及反应温度对聚合反应的影响。核磁共振氢谱(1H-NMR)分析结果证实光稳定基团已成功接枝到乳胶粒子中。透射电镜(TEM)观察结果显示,乳胶粒子具有核壳结构,且粒径约为100 nm。热分析(TGA)结果表明,受阻胺基团的引入可以改善乳胶粒子的热稳定性,而且可以极大地提高其初始分解温度。

聚合型受阻胺光稳定剂在温室覆盖薄膜中的应用研究

以聚合型受阻胺光稳定剂 Uvinul 5050H为主,辅以新型抗氧剂 AOD 组成农用聚乙烯(PE)棚膜防老化体系。大田应用实验表明,该体系的耐候性能优异。其中采用0.3%Uvinul 5050H 的60μm厚 PE 单层薄膜能够在大田应用12个月以上;含0.3%Uvinul 5050H 的100 μm厚 PE 单层薄膜能够在户外使用18个月以上。含 Uvinul5050H 的园艺玫瑰生产专用膜,在很好的管理和较少使用硫磺熏蒸的条件下能够使用12个月。

聚合型受阻胺光稳定剂PDS的合成与应用

以甲基丙烯酸甲酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇为原料,经过酯交换反应,合成了甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶酯(MTMP),采用直接蒸馏法提纯。再以二甲苯为溶剂,将MTMP与苯乙烯进行聚合反应,合成聚合型受阻胺光稳定剂PDS,起始聚合温度为120℃时,PDS的熔融范围为135～140℃,相对分子质量为4000～4500。PDS能有效地提高聚丙烯纤维的光稳定性,降低聚丙烯纤维的纺丝温度。光稳定剂PDS与抗氧剂1010有良好的协同稳定作用。

高分子受阻胺光稳定剂存在下聚丁二烯的单线态氧氧化

用粘度法、ESR、IR、GPC等方法研究了三种商品高分子受阻胺存在下聚丁二烯的单线态氧氧化,结果表明,高分子受阻胺抑止聚丁二烯的单线态氧氧化,其效率是944>PDS>770>622。用Monroe方法测定了受阻胺对单线态氧的猝灭速率常数,K_q^(-O_2),它们是944(3.2×10~6M^(-1)s^(-1)),PDS(8.2×10~5M^(-1)s^(-1)),622,770为2×10~5M^(-1)s^(-1),ESR研究表明,在本实验条件下,944和PDS能够产生稳定的氮氧自由基No,而622则不产生。用GPC研究还发现,在本实验条件下,PDS具有对聚丁二烯的接枝——交联效应,提出了这种接枝交联效应的机理。

可控摩尔质量窄分布受阻胺光稳定剂的合成及应用

利用自制的可聚合受阻胺光稳定剂4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(PMPA),通过可逆加成断裂链转移聚合法(RAFT)与苯乙烯进行共聚得到高分子型光稳定剂Poly(St-co-PMPA)。通过研究在不同反应条件下的RAFT聚合,发现单体/链转移剂比例、苯乙烯/PMPA比例等因素会对聚合产物摩尔质量及结构产生影响,因此,在合适的反应条件下,能够得到不同摩尔质量大小及窄摩尔质量分布的共聚物Poly(St-co-PMPA)。为了测试产物的光稳定性,将其与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)熔融共混。在经过800 h的紫外照射后,改性ABS的缺口冲击强度保留率为65.9%,高于纯ABS。结果表明,Poly(St-co-PMPA)是一种有效的高分子型受阻胺光稳定剂。

高分子量受阻胺光稳定剂的合成及其在PBS中的应用

通过可逆加成-断裂链转移聚合合成了一系列高分子量且窄分布的受阻胺光稳定剂,研究了其在生物可降解材料聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中的应用。通过熔融共混的方法将不同分子量的光稳定剂添加进PBS中,进行人工加速老化实验,并通过傅里叶全反射红外光谱、分子量、力学性能等表征材料的老化程度和老化机理,并以抽提实验探究光稳定剂在PBS中的迁移。结果表明,相比于低分子量的光稳定剂,高分子量的受阻胺光稳定剂能够对PBS材料起到很好的保护效果,明显延长了PBS的使用寿命。

聚合型受阻胺光稳定剂UV3853的合成

单聚合型受阻胺光稳定剂UV3853的合成是以油酸甲酯和2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇为原料,在催化剂钛酸四异丙酯的作用下,以正辛烷为溶剂进行酯交换而得。通过正交实验,取得了较佳的反应条件:n(C9H19NO):n(油酸甲酯)=1.15:1,反应时间为10 h,催化剂用量为油酸甲酯质量的6%。在此条件下合成的产品符合质量标准,产品的收率达95.2%。

聚合型光稳定剂相对分子质量测试方法研究

利用凝胶渗透色谱法,配制已知相对分子质量的聚苯乙烯为标准样品,以保留时间为横坐标,标准样品M_p的对数为纵坐标,建立标准工作曲线,外标法定量聚合型光稳定剂的相对分子质量。分析过程发现,流动相组分的变化,对相对分子质量的测定有影响。不同实验室对同一种样品分析,RSD均小于5%,稳定性好,同一个实验室对同一个样品进行9次分析,RSD小于4%,结果理想。综上,所建立方法在测定聚合型光稳定剂相对分子质量上操作过程简便,方法可行性强。

Pickering乳液聚合法制备复合防晒微球体

设计了一种表面负载物理防晒剂TiO2、内部包埋化学防晒剂阿伏苯宗(AVB)的PMMA微球体(TiO2@PMMAAVB),并以TiO2纳米粒子为Pickering乳化剂,利用Pickering乳液聚合法,在无表面活性剂的条件下一步法制备了TiO2@PMMA-AVB复合防晒微球体。紫外光透过率、光稳定性、体外透皮以及感官测试结果表明该微球体具有提高紫外防护效果、增加AVB光稳定性以及减少AVB经皮吸收;且微球粉体细腻易洗去,能改善TiO2泛白的效果。该微球体结构可以避免TiO2与AVB的直接接触,并且表面TiO2可以为微球体内AVB过滤一部分紫外线,从而延长AVB的使用寿命。

衍生化高效液相色谱法测定高分子受阻胺光稳定剂

以对硝基苯甲酰氯为酰基化试剂,通过与含胺基的高分子受阻胺光稳定剂944在四氢呋喃中发生酰胺化反应形成沉淀,改变反应配比确定对硝基苯甲酰氯与高分子受阻胺光稳定剂944反应比例为5∶1。利用傅立叶红外光谱分析反应沉淀来实现高分子受阻胺光稳定剂944的定性分析,利用高效液相色谱分析反应上层清液,实现定量分析,紫外可见检测器检测波长为360 nm,反应测试结果回收率可达到90%以上。

高分子光稳定剂的研究——溶解度参数与光稳定效率的关系

添加光稳定剂是阻止聚合物因光照氧化降解,延长聚合物制品的使用寿命的有效方法。显然只有当光稳定剂能最大程度地均匀分散在聚合物中才能充分地发挥它的光稳定效率,这对高分子光稳定剂来说尤为重要。 光稳定剂与被稳定的聚合物的相容性对光稳定效率的影响已有过研究。如Ambrovic等曾经报道:随着2-羟基4-烷氧基二苯甲酮中烷基的碳原子数增加,它对聚丙烯的光稳定效率提高。高分子光稳定剂本身是一个有一定分子量的聚合物,使用时它与被稳定聚合物形成了共混体系。我们研究了高分子光稳定剂的溶解度参数和它对聚丙烯的光稳定效率的关系。

一种聚合型受阻胺光稳定剂GW-5050的合成与表征

以马来酸酐,C20-24α烯烃和2,2,6,6-四甲基-4哌啶胺为原料,中间体无需分离,合成了N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-马来酰亚胺/C20~24-α-烯烃共聚物(GW-5050),并采用红外光谱法、热重分析法、元素分析法及凝胶色谱法对其结构与相对分子质量进行了表征。通过各影响因素对相对分子质量和收率影响的研究,得到了受阻胺光稳定剂GW-5050最佳合成工艺条件为:引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯用量为单体总量的3%,反应温度为137℃,反应时间为4h,收率可达98.7%。

直链聚合型光稳定剂HALS 660的合成及应用

以己二酰氯、己二胺哌啶为原料制备了一种长直链聚合型光稳定剂HALS 660,收率可达98%。通过双螺杆造粒、注塑机打板等工艺,评价了HALS 660的防老化性质。将HALS 660应用于汽车内饰塑料中,发现其具有良好的光稳定性能,且其他方面性质与市面上主流助剂相当。HALS 660制备方案简单、合成收率较高、工艺过程为环保、产品应用性能优良,该助剂有一定的市场应用前景。

通过络合反应和紫外可见吸收光谱定性定量分析高分子受阻胺

开发出一种通过络合反应定性定量测定高分子受阻胺的新方法。通过六水合氯化铁和高分子受阻胺在四氢呋喃中进行络合反应得到沉淀,分别对反应上清液和沉淀进行紫外光谱测定和和红外光谱测定,实现高分子受阻胺的定性和定量检测。

光稳定剂马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的合成

马来酰亚胺/α-烯烃共聚物是一种新型的光稳定剂,具有广泛的用途。作者以马来酰亚胺与α-烯烃聚合的方法合成马来酰亚胺/α-烯烃共聚物。该方法操作简单,产品质量好。

新型可聚合蒽醌染料单体及其共聚物乳液的制备及性能

通过多步有机反应合成了新型蒽醌染料单体1-(间(2-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)乙基砜基)苯胺基)蒽醌(AVSAQ),对其化学结构进行了表征;然后将其与苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸(MAA)进行半连续乳液共聚合,制备出了共价键合型P(St-BA-MAA-AVSAQ)橙红色聚合物乳液,并对乳液以及乳胶膜的性能进行了表征,系统考察了AVSAQ和过硫酸铵(APS)用量对单体总转化率以及乳液胶体性质的影响.结果表明,当AVSAQ用量不高于单体总量的4.0 wt%、APS用量不低于单体总量的0.5 wt%时,聚合反应可以平稳进行,所得乳胶粒水合粒径均在60 nm左右.总单体转化率和AVSAQ转化率随着AVSAQ用量的增加而降低,当AVSAQ用量达到4.0 wt%时,二者分别为95.0%和93.6%.P(St-BA-MAA-AVSAQ)的UV-Vis吸收光谱特性与AVSAQ完全一致,最大吸收波长均为486.8 nm.与相应非共价键合型橙红色聚合物乳液相比,P(StBA-MAA-AVSAQ)聚合物乳液具有良好的储存稳定性和保色性,乳胶膜的光色牢度和耐溶剂牢度也显著提高.

食品塑料包装材料中光稳定剂HS-944测定方法研究

采用对硝基苯甲酰氯为衍生化试剂,建立了高效液相色谱法测定食品塑料包装材料中高分子受阻胺光稳定剂HS-944的分析方法。分别通过实验优化选择色谱柱为Agilent ZORBAX SB-Aq,分析波长为400 nm,及流动相为乙腈。采用外标法定量,受阻胺光稳定剂HS-944在0.1~20 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数大于0.999,检出限为10μg/L。样品加标回收率为87.28%~95.64%,相对标准偏差小于9.36%,并进行实际样品测试,结果令人满意。