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TERMINATION AND TRANSFER OF THE CHAIN RADICALS IN THE POLYMERIZATION OF ACRYLONITRILE INITIATED BY VANADIUM(V)-THIOUREA REDOX SYSTEM
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作者 吴锦远 杨超雄 吴宇贤 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1990年第4期312-320,共9页
The dependence of the molecular weights on the concentration of reactants in the polymerization of acrylonitrile initiated by vanadium (V)-thiourea redox system has been investigated. It was found that the molecular w... The dependence of the molecular weights on the concentration of reactants in the polymerization of acrylonitrile initiated by vanadium (V)-thiourea redox system has been investigated. It was found that the molecular weights of the polymer change nonlinearly with increasing concentrations of nitric acid and thiourea. Probably, the composition of the complexes exert a great influence on the chain initiation and termination. The reaction of 'complextermination' gives rise to the decrease of the molecular weights markedly while the concentrations of thiourea and vanadium (V)in the range from one to three molar ratios. 展开更多
关键词 ACRYLONITRILE Vanadium-Thiourea redox system polymerization kinetics Molecular weight chain transfer Termination of radicals.
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RAFT Copolymerization of Glycidyl Methacrylate and N,N-Dimethylaminoethyl Methacrylate
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作者 曹俊 张丽芬 +2 位作者 潘向强 程振平 朱秀林 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第9期2138-2144,共7页
In this work, copolymerization of two functional monomers, glycidyl methacrylate (GMA) and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA), was firstly carried out via reversible addition-fragmentation chain transfer... In this work, copolymerization of two functional monomers, glycidyl methacrylate (GMA) and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA), was firstly carried out via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization successfully. The copolymerization kinetics was investigated under the molar ratio of n[GMA+DMAEMA]o/n[AIBN]o/n[CPDN]o=300/1/3 at 60℃. The copolymerization showed typical "living" features such as first-order polymerization kinetics, linear increase of molecular weight with monomer conversion and narrow molecular weight distribution. The reactivity ratios of GMA and DMAEMA were calculated by the extended Kelen-Tudos linearization methods. The epoxy group of the copolymer PGMA-co-PDMAEMA remained intact under the conditions of RAFT copolymerization and could easily be post-modified by ethylenedia- mine. Moreover, the modified copolymer could be used as a gene carrier. 展开更多
关键词 Keywords reversible addition-fragmentation chain transfer living radical polymerization kinetics (polym.) reac-tivity ratios glycidyl methacrylate N N-dimethylaminoethyl methacrylate
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高容量亚胺基二乙酸型螯合树脂的制备及吸附性能 被引量:12
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作者 董佳斌 吴建波 +4 位作者 杨静 宋玮 戴小军 冶正得 龚波林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期714-719,共6页
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,氯甲基化的交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为大分子引发剂,CuBr/2,2'-联吡啶(Bpy)为催化剂,采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,使甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合在CMCPS树脂表面,制得了环氧化聚... 以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,氯甲基化的交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为大分子引发剂,CuBr/2,2'-联吡啶(Bpy)为催化剂,采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,使甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合在CMCPS树脂表面,制得了环氧化聚合物.将该聚合物与亚胺基二乙酸(IDA)反应,制备了高容量亚胺基二乙酸型螯合树脂(IDA-PGMA-CMCPS),用元素分析对其进行了表征.考察了螯合树脂对Cu2+的吸附性能及动力学和热力学参数.该螯合树脂表面IDA接枝密度达8.15 mg/m2.研究结果表明,树脂对Cu2+的吸附量随离子浓度和温度的升高而增加,当pH值为2.2时,对Cu2+离子的吸附效果最佳.树脂的静态饱和吸附容量为1339.66 mg/g,Langmuir和Freundlich方程均呈现良好的拟合度.通过热力学平衡方程计算ΔG<0,ΔH=270.60 kJ/mol,ΔS>0,表明该吸附过程是自发、吸热、熵增加的过程.动力学研究结果表明,准二级动力学方程能较好拟合动力学实验结果,该过程符合准二级动力学模型. 展开更多
关键词 亚胺基二乙酸型螯合树脂 表面引发原子转移自由基聚合法 吸附性能 动力学 热力学
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自由基聚合反应过程的超实时动态模拟 被引量:7
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作者 王健红 施宝昌 +2 位作者 魏杰 丁忠伟 王景德 《化工进展》 EI CAS CSCD 1997年第6期36-38,共3页
针对自由基聚合反应过程提出了一种简捷地建立其机理模型的新方法──链节分析法,解决了以往须同时求解无限多个微分方程才能模拟聚合过程的难题。应用此方法,可以准确地描述出过程的动态特性和高聚物的平均分子量、结构信息、转化率... 针对自由基聚合反应过程提出了一种简捷地建立其机理模型的新方法──链节分析法,解决了以往须同时求解无限多个微分方程才能模拟聚合过程的难题。应用此方法,可以准确地描述出过程的动态特性和高聚物的平均分子量、结构信息、转化率等工业上关心的各种工艺指标。文中以低密度高压聚乙烯为例作了详细的说明。 展开更多
关键词 聚合反应 自由基 聚合 超实时动态模拟
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“饥饿”反应器中自由基聚合动力学(Ⅰ)──关于长链假定适用性的讨论 被引量:7
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作者 曹贵平 朱中南 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第1期29-34,共6页
在建立自由基聚合动力学模型时,由于聚合度很大,通常假定聚合速率等于链增长速率,认为用于链引发所消耗的单体量极少,将其忽略不计,即所谓的长链假定.本文对这一假定进行了详尽的分析,通过计算表明:在高温或/和高引发剂浓度下... 在建立自由基聚合动力学模型时,由于聚合度很大,通常假定聚合速率等于链增长速率,认为用于链引发所消耗的单体量极少,将其忽略不计,即所谓的长链假定.本文对这一假定进行了详尽的分析,通过计算表明:在高温或/和高引发剂浓度下,特别是在“饥饿”反应器中,长链假定不再适用,建立更为精确的聚合动力学模型时,须考虑长链假定适用性. 展开更多
关键词 自由基聚合 动力学 反应器 长链假定
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高容量咪唑型螯合树脂的制备及其对Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的吸附性能 被引量:1
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作者 祁玉霞 董佳斌 +3 位作者 马梅花 牛玉玲 丁韶兰 龚波林 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1134-1141,共8页
以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为载体和大分子引发剂,1-乙烯基咪唑(VIM)为单体,溴化亚铜/2,2'-联吡啶为催化剂体系,采用表面引发原子转移自由基聚合技术(SI-ATRP),将1-乙烯基咪唑接枝到CMCPS树脂表面,制得新型咪唑型螯合树脂(V... 以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为载体和大分子引发剂,1-乙烯基咪唑(VIM)为单体,溴化亚铜/2,2'-联吡啶为催化剂体系,采用表面引发原子转移自由基聚合技术(SI-ATRP),将1-乙烯基咪唑接枝到CMCPS树脂表面,制得新型咪唑型螯合树脂(VIM-CMCPS),并采用X射线光电子能谱、元素分析和扫描电镜对其进行表征。考察了该螯合树脂对Cd2+和Zn2+的吸附性能、动力学和热力学参数。该螯合树脂表面VIM接枝密度达1.008 mg/m2。结果表明,该树脂对Cd2+和Zn2+的吸附量随溶液初始浓度和温度的升高而增加,当p H值分别为3.6和2.4时,对Cd2+和Zn2+的吸附效果最佳,树脂的静态饱和吸附容量分别为653.1 mg/g和793.3 mg/g,Langmuir和Freundlich方程均呈现良好的拟合度。热力学平衡方程计算得ΔG<0,ΔH=24.47 k J/mol,ΔS>0,表明该吸附过程是自发、吸热、熵增加的过程。动力学研究表明,该过程符合准二级动力学模型。 展开更多
关键词 咪唑型螯合树脂 表面引发原子转移自由基聚合法 吸附性能 Cd2+ Zn2+ 动力学 热力学
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自由基聚合的模块化教学及难点剖析 被引量:7
7
作者 陈学刚 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第10期64-69,共6页
自由基聚合作为高分子化学的重点内容,内容丰富,难点较多。本文拟对作者在教学过程中总结的模块化教学方法进行介绍,并尝试对自由基聚合的动力学链长、聚合度及链转移这一难点内容进行剖析。
关键词 高分子化学 自由基聚合 模块化教学 动力学链长
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自由基聚合的数均聚合度方程及其应用 被引量:4
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作者 赵殊 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期120-123,共4页
自由基聚合的数均聚合度方程及相关参数的测定是教学的重点和难点。高分子合成中,分子量的控制对聚合物的性能又至关重要。文中由数均聚合度的定义出发,引用动力学链长、链转移常数和终止几率的概念,推导出普遍适用的自由基聚合的数均... 自由基聚合的数均聚合度方程及相关参数的测定是教学的重点和难点。高分子合成中,分子量的控制对聚合物的性能又至关重要。文中由数均聚合度的定义出发,引用动力学链长、链转移常数和终止几率的概念,推导出普遍适用的自由基聚合的数均聚合度方程。由此方程导出各种链转移常数和偶合及歧化终止几率的测定方法,给出动力学链长υ的测定方法。推出一个动力学链由偶合终止、歧化终止和向单体、引发剂、溶剂或链转移剂转移生成大分子的数目及各种方式形成大分子的几率。提出聚合度的控制方法。 展开更多
关键词 自由基聚合 数均聚合度 动力学链长 链转移常数 偶合终止几率 歧化终止几率
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动力学链长与平均聚合度、自由基寿命之间的关系 被引量:3
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作者 张子勇 《高分子通报》 CAS CSCD 2002年第4期77-77,F003,共2页
自由基聚合是《高分子化学》学习的重要内容。其中动力学链长、平均聚合度、自由基寿命是三个重要的学术概念。理清三者之间的定量关系对于自由基聚合的理论学习颇有帮助。
关键词 动力学链长 平均聚合度 自由基寿命 自由基聚合 高分子科学 高分子化学 教学
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自由基聚合中各种动力学参数的关系图解 被引量:1
10
作者 陆云 《高分子通报》 CAS CSCD 1991年第3期187-189,共3页
自由基聚合中各实验可测值(τ、R_p和P)和各速率常数(k_d、k_p和k_t)之间的关系可用三角形图解法予以阐明,这有助于学生更好地理解和记忆所授内容。
关键词 自由基聚合 动力学参数 图解
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基于RAFT过程的MMA可控自由基聚合及嵌段共聚物的合成 被引量:4
11
作者 潘景云 何军坡 +2 位作者 姜洪进 刘洋 杨玉良 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1759-1764,共6页
用二硫代酯调控的可逆加成 -裂解链转移过程 ( RAFT)研究了 MMA的聚合动力学及分子量分布 ,分析了引发剂浓度和二硫代酯浓度对反应速度及可控性的影响 .用 RAFT方法合成了嵌段共聚物 PMMA-b-PS及带有自旋标记的嵌段共聚物 PMMA-b-PS.
关键词 活性自由基聚合 RAFT可逆加成-裂解链转移体系 动力学 嵌段共聚物 自旋标记
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丙烯酸丁酯细乳液单电子转移-蜕化链转移聚合反应 被引量:1
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作者 王子凡 贾瑞 包永忠 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2016年第1期60-65,共6页
单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)聚合是一种单体适用性广、对聚合环境要求不苛刻的活性自由基聚合方法。以Na_2S_2O_4为催化剂,CHI3为引发剂,采用水相细乳液聚合法进行丙烯酸丁酯(BA)的SET-DT活性自由基聚合,考察了聚合温度、引发剂/催... 单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)聚合是一种单体适用性广、对聚合环境要求不苛刻的活性自由基聚合方法。以Na_2S_2O_4为催化剂,CHI3为引发剂,采用水相细乳液聚合法进行丙烯酸丁酯(BA)的SET-DT活性自由基聚合,考察了聚合温度、引发剂/催化剂浓度、催化剂滴加方式和乳化剂浓度对聚合动力学、聚丙烯酸丁酯(PBA)数均分子量和分子量分布的影响。结果表明,细乳液聚合速率明显大于悬浮聚合,可在较低温度(30℃以下)、较低引发剂和催化剂浓度(BA,CHI_3和Na_2S_2O_4的初始摩尔浓度比为1 600:1:8)下实现BA的快速聚合;通过聚合过程滴加Na_2S_2O_4催化剂和增加十二烷基硫酸钠主乳化剂浓度,可提高聚合速率;采用低引发剂浓度和催化剂逐步滴加聚合得到的PBA的平均分子量较大,分子量分布较窄。 展开更多
关键词 丙烯酸丁酯单电子转移-蜕化链转移活性自由基聚合 细乳液聚合 动力学
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Monte Carlo模拟研究自由基调聚反应动力学过程
13
作者 邵静 杨悦 +3 位作者 夏茹 陈鹏 钱家盛 宋长江 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2016年第2期85-92,共8页
通过在粗粒化模型中引入聚合反应机制,探讨自由基聚合反应动力学的Monte Carlo模拟方法,研究自由基调聚反应的动力学过程.通过改变链转移剂的浓度、活性和加入时间,系统考察各反应条件对聚合反应动力学和聚合产物组成的影响.模拟研究发... 通过在粗粒化模型中引入聚合反应机制,探讨自由基聚合反应动力学的Monte Carlo模拟方法,研究自由基调聚反应的动力学过程.通过改变链转移剂的浓度、活性和加入时间,系统考察各反应条件对聚合反应动力学和聚合产物组成的影响.模拟研究发现,链转移剂的浓度和活性对聚合反应速率影响较弱;链转移剂的浓度和加入时间对单官能度聚合产物的影响较明显;双官能度聚合产物受链转移剂浓度和活性影响较强.模拟研究有助于设计聚合反应体系和分析聚合产物组成,具有重要的理论和应用价值. 展开更多
关键词 MONTE CARLO模拟 调聚反应 链转移剂 自由基聚合反应 动力学过程
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自由基聚合动力学的学习探讨
14
作者 王龙德 佟玲 +3 位作者 吴建伟 孙华银 方文彦 魏亦军 《山东化工》 CAS 2018年第3期109-110,共2页
掌握自由基聚合动力学的内容,对自由基聚合度的学习十分有益。论文探讨了自由基聚合反应中动力学链长及自由基链终止方式对聚合度的影响关系,利用动力学链长概念及自由基链转移生成聚合物分子的观念得到了有链转移反应时的聚合度与动力... 掌握自由基聚合动力学的内容,对自由基聚合度的学习十分有益。论文探讨了自由基聚合反应中动力学链长及自由基链终止方式对聚合度的影响关系,利用动力学链长概念及自由基链转移生成聚合物分子的观念得到了有链转移反应时的聚合度与动力学链长的计算公式,并阐明了其物理意义。 展开更多
关键词 自由基聚合 动力学链长 聚合度 聚合动力学
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自由基链转移反应下的聚合度分布的教学解析
15
作者 王龙德 佟玲 +3 位作者 荣介伟 吴建伟 李莉 魏亦军 《山东化工》 CAS 2021年第16期228-228,231,共2页
自由基聚合中链转移反应对聚合度的分布有影响,有无链转移时的聚合度分布的推导是其中的教学难点。本文利用动力学链长及链转移次数表达的成键概率法对自由基聚合中有无链转移反应时的聚合度分布做了研究,得到了有链转移的歧化终止与偶... 自由基聚合中链转移反应对聚合度的分布有影响,有无链转移时的聚合度分布的推导是其中的教学难点。本文利用动力学链长及链转移次数表达的成键概率法对自由基聚合中有无链转移反应时的聚合度分布做了研究,得到了有链转移的歧化终止与偶合终止的数均聚合度与重均聚合度的表达式,其推导过程有助于加深对该部分内容的理解和掌握。 展开更多
关键词 自由基聚合 链转移 动力学链长 成键概率 聚合度分布
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