端羟基PAGE-PTMEG-PAGE嵌段共聚醚的合成及表征

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)为引发剂,三氟化硼·乙醚络合物为催化剂,烯丙基缩水甘油醚(AGE)为单体通过阳离子开环聚合反应,制备了端羟基聚烯丙基缩水甘油醚?聚四氢呋喃?聚烯丙基缩水甘油醚(PAGE?PTMEG?PAGE)三嵌段共聚醚。并通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法(DSC)对共聚醚的结构及性能进行了表征。结果表明,合成的共聚醚中PAGE/PTMEG链段比与投料比基本吻合,共聚醚的相对分子质量可控、分布较窄。共聚醚的玻璃化转变温度为-80.3℃,粘度为1.94 Pa·s,与四甲基对苯二腈氧化物(TTNO)固化之后所得的弹性体胶片室温下的拉伸强度为1.2 MPa,断裂伸长率为83%。

浅谈我国PTMEG的研究与开发

介绍了我国聚四亚甲基醚二醇 (PTMEG)的研究、开发和中试的现状 ,并对今后PTMEG研究和开发提出了几点建议。

GAP-PTMEG-GAP三嵌段共聚醚的合成及表征

为了发展新型含能黏合剂,以聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)为引发剂,三氟化硼·乙醚络合物为催化剂,环氧氯丙烷(ECH)为单体,通过阳离子开环聚合反应,制备出端羟基聚环氧氯丙烷-聚四氢呋喃-聚环氧氯丙烷(PECH-PTMEG-PECH),PECH-PTMEG-PECH经过叠氮化反应得到端羟基聚叠氮缩水甘油醚-聚四氢呋喃-聚叠氮缩水甘油醚(GAP-PTMEG-GAP)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法对共聚醚的结构及性能进行了表征。结果表明,PECH/PTMEG链段比与投料比基本吻合,共聚醚的相对分子质量可控、分布较窄,叠氮化时间为28h,共聚醚的玻璃化转变温度为-58.6℃,黏度为3.5Pa·s,热分解峰温为256.6℃,与丁二酸二丙炔酯在60℃固化后得到的聚三唑弹性体具有较好的力学性能,拉伸强度(δm)最大为1.04MPa,断裂伸长率(εb)最大为73%,优于GAP基聚三唑弹性体。

PTMEG改性三聚氰胺甲醛泡沫板的制备及性能表征

将聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)引入到三聚氰胺甲醛(MF)树脂结构中,采用热发泡的方式得到了PTMEG/MF泡沫板。利用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜、万能材料试验仪、热重分析仪对PTMEG/MF泡沫板的化学结构、微观形貌、力学性能、热分解温度进行了测试和分析。结果表明:当PTMEG加入量为MF质量的15%时,PTMEG/MF泡沫板的拉伸强度达到了6.72MPa,热分解温度为346℃,整体孔洞规整且为开孔,综合性能良好。

PTMEG聚氨酯弹性体的结构与性能研究

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)作原材料聚合制备了PTMEG聚氨酯预聚体(简称:PTMEG预聚体);采用3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷(MOCA)对其进行扩链固化制备了PTMEG聚氨酯弹性体(简称:PTMEG弹性体);采用FT-IR谱图、XRD和SEM分析等技术研究了-NCO含量对其性能的影响。结果表明,当-NCO质量分数为6.63%时,PTMEG弹性体中活性基团基本反应完全,性能达到最优,出现了衍射峰,而且断面出现暗和亮两部分,PTMEG弹性体中软硬两链段相间存在。

聚四氢呋喃生产技术的发展及对我国研究开发现状的思考

详述了全球5种聚四氢呋喃生产工艺,包括高氯酸催化剂工艺、氟磺酸催化剂工艺、Nafion树脂催化剂工艺、活性蒙脱土催化剂工艺和杂多酸催化剂工艺。分析了各种工艺的优势和不足,综述了今后发展的趋势。我国将成为聚四氢呋喃的生产和消费大国,针对我国虽经多年研究开发,但未能形成工业生产技术的现状,分析了原因并提出了看法。

PPDI型热塑性聚氨酯弹性体的制备与性能研究

以对苯二异氰酸酯(PPDI)、低聚物二元醇和1,4–丁二醇为原料合成PPDI型热塑性聚氨酯弹性体(TPU),考察了软段种类和相对分子质量、硬段含量、R值(n(NCO)∶n(OH))等对其性能的影响,并与MDI型TPU的动态力学性能作比较。结果表明,聚ε–己内酯(PCL)体系TPU具有良好的性能,硬段含量和R值的提高均可提高材料的力学性能,与MDI型TPU相比,PPDI型TPU储能模量(E)′在高温下具有较好的保持率。

TODI型热塑性聚氨酯弹性体的制备与性能研究

简单介绍了TODI型热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的合成工艺、软段种类、硬段含量、R值等对其性能的影响,并与MDI型TPU的动态力学性能作对比。结果表明,使用预聚体法工艺制备的聚ε–己内酯(PCL)型TPU具有良好性能,硬段含量和R值在一定范围内的提高可提高材料的力学性能,与MDI型TPU相比,高温下TODI型TPU储能模量(E)′下降较小。

H_(12)MDI氨酯化反应动力学

依据—NCO与—OH二级反应特性,建立了动力学方程。采用二正丁胺滴定法,分别研究了4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H_(12)MDI)与聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)、1,4-丁二醇(BDO)在不同温度下的反应特性。研究结果表明:H_(12)MDI与PTMG、PBA和BDO反应活化能E a分别为60.9 k J/mol、113.0 k J/mol和42.2 k J/mol,H_(12)MDI与醇类化合物反应时活性较低。

长碳链聚酰胺1012弹性体的合成与表征

利用双端羧基封端的聚酰胺1012(PA1012)与聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)熔融嵌段共聚合,合成了聚酰胺1012型的热塑性弹性体(TPAE)。采用傅里叶变换红外光谱确定合成了PA1012-b-PTMG嵌段共聚物,采用广角X射线衍射对其结晶性进行了分析,采用差示扫描量热分析、热失重分析、力学性能测试、溶解性分析等方法对弹性体的性能进行了表征。结果表明,合成的PA1012-PTMG弹性体,具有较高的熔点(>180℃)与较高的热分解温度(>420℃),力学性能与耐溶剂性能优异,是一种性能优异的热塑性弹性体材料。

聚四氢呋喃的生产及应用前景

从国际、国内两方面简析了聚四氢呋喃的生产、应用、供需状况以及消费结构 ,展望了聚四氢呋喃市场的发展前景 ,我国PTMEG在 2 0 0 5年仍缺口 4 2 0 0 0t,分析了采用先进技术、实现经济规模的必要性 ,指出了中国PTMEG的发展必须开发专有技术 ,致力于推广国产化 ,以利于提高企业竞争能力 。

聚四氢呋喃的生产方法及国内外技术发展

综述了聚四氢呋喃的生产工艺方法,包括氟磺酸工艺、杂多酸工艺、醋酐-醇解,分析了各种生产工艺的基本生产过程,探讨了国内外聚四氢呋喃的工艺技术发展情况。

杂多酸(12-钨磷酸)的研制及其在聚四甲撑醚二醇(PTMEG)合成中的应用

采用活性钨酸与稀磷酸作用直接制备12-钨磷酸。该制备工艺过程具有安全、产率高、简便、易工业化等特点。12-钨磷酸作为工业催化剂,进行四氢呋喃开环聚合合成聚四甲撑醚二醇(PT-MEG),取得了良好的结果。

H_(12)MDI在PUE中的应用及其对PUE性能的影响

以4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H_(12)MDI)、高活性聚醚三醇(330N)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)、1,4-丁二醇(BDO)、乙二醇(EG)为主要原料,辅以胺类和锡类催化剂,分别采用一步法和两步法(预聚体法)制备了聚氨酯弹性体(PUE)。研究了H_(12)MDI对PUE制备工艺特性及结构性能的影响,并采用FTIR、DSC、TG和XRD表征了PUE的结构、热性能以及结晶特性。

以生物质为原料的聚四亚甲基醚二醇生产技术及市场分析

综述了聚四亚甲基醚二醇的生产和消费状况，并对我国聚四亚甲基醚二醇工业提出了发展建议。我国糠醛资源丰富且价格低廉，在石油价格居高不下的情况下，以糠醛为原料生产聚四亚甲基醚二醇的成本优势就凸现出来。近10年来，中国氨纶行业快速发展，对聚四亚甲基醚二醇的需求也同步迅猛上升。1997～2006年10年间中国对聚四亚甲基醚二醇的消费年均增长率高达37％。我国聚四亚甲基醚二醇的主要生产厂家是山西三维集团股份有限公司、台湾大连化工（江苏）有限公司、巴斯夫化学有限公司和前郭炼油厂，总生产能力15．5万t／a，2006年我国聚四亚甲基醚二醇的产量为11万t。