IONIC CONDUCTIVITIES OF SEGMENTED POLYETHER POLYURETHANEUREA COMPLEXES WITH LiClO_4

Ionic conductivity values for segmented polyether polyurethaneurea (PEUU) complexes with LiClO_4 were determined and values as high as～1.1×10^(-4) S·cm^(-1) at 353K and～1.0×10^(-5)S·cm^(-1) at 306K were achieved. The ionic conductivity data were analyzed using the VTF (Vogel-Tamman-Fulcher) equation and WLF (Williams-Landel-Ferry) type equation. Values have been estimated for the 'apparent' activation energies of ion transport from VTF equation and they lie in the range 2.70—5.53 kJ·mol^(-1).

扩链剂对水性聚氨酯脲与聚甲基丙烯酸甲酯复合体系结构和性能的影响

分别用乙二胺 (EDA)和水作为扩链剂制备了聚氨酯脲 聚甲基丙烯酸甲酯 (PUA)水分散液 .借助DSC、DMA、FTIR研究了扩链剂对PUA的结构和性能的影响 .结果表明在EDA扩链体系中 ,虽然聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚酯软段以及扩链剂与异氰酸酯生成的硬段均有一定程度的相容性 ,但由此合成的PUA仍具有多相结构 ;水扩链体系只有一个较宽的二级转变区 ,各相之间有较大程度的混合 .由EDA扩链合成的PUA在耐溶剂、耐水性及拉伸强度等方面优于水扩链体系 .两种扩链剂体系所得PUA的性能差异 ,主要与二者和异氰酸酯反应生成的脲键密度不同 。

聚氨酯脲-丙烯酸酯水分散液的粒径及形态研究

研究了羧基含量、异氰酸酯指数（［ － ＮＣＯ］／［ － ＯＨ］） 、聚氨酯脲与聚丙烯酸酯组成比（ＰＵＵ／ＰＡ） 以及一系列制备工艺因素对聚氨酯脲—丙烯酸酯（ＰＵＡ） 水分散液粒子尺寸及形态的影响。结果表明：羧基含量和ＰＵＵ／ＰＡ 组成比增大或异氰酸酯指数减小都会导致分散液粒径减小；ＰＵＡ 中ＰＡ 含量越大，ＰＵＡ 水分散液粒子形态越不规整；工艺因素如搅拌强度、升温速率等对ＰＵＡ 水分散液粒子尺寸及形态的影响不符合传统乳液聚合的规律。

聚氨酯-丙烯酸酯水分散液的流变性能

研究了二羟甲基丙酸 (DMPA)含量、NCO/OH比、PU/PA比、p H值及制备工艺对水性聚氨酯 -丙烯酸酯 (PUA)混杂体系粘度的影响。结果表明 :DMPA用量增大会使 PUA水分散液的粘度增大 ;NCO/OH比和 PU/PA比对粘度的影响比较复杂 ,PU/PA比在 60 /4 0 (m/m)左右出现粘度最小值 ,NCO/OH比的变化则引起 PUA水分散液的波动 ;体系的酸碱度 (p H)对 PUA水分散液的粘度有一定的“缓冲”作用 ,即 p H值在 7.0～ 9.6范围内粘度不会发生变化。提出了 PUA水分散液非均相体系中 ,分散相粒子表层与分散介质中 p H值不同的观点 ,并认为这差别是由于粒子表层具有缓冲溶液的性质造成的 ;用预聚物分散法制得的 PUA水分散液外观较清澈 ,其粘度低于核壳反转法制得的分散液。

聚氨酯脲和聚氨酯酰亚胺膜的制备与渗透汽化芳烃/烷烃分离性能研究

通过两步聚合的方法,成功制备了以聚己二酸乙二醇酯(PEA)为软段的聚氨酯脲(PUU)和聚氨酯酰亚胺(PUI)膜材料,用FT-IR,NMR和DSC等方法对两种膜材料的分子结构及性质等进行了表征,并考察了两种膜对芳烃/烷烃混合物的渗透汽化分离性能.结果表明,两种膜都对芳烃表现出良好的选择渗透性,在相同的条件下,PUU膜的渗透通量比PUI膜更大而分离因子更小.对于苯的浓度为50%的苯/环己烷混合物分离体系,45℃时PUI膜的渗透通量为18.6kg·μm/(m2.h),分离因子为7.3;而对于苯/正己烷混合物分离体系,渗透通量则为22.4kg·μm/(m2.h),分离因子为15.2.

扩链剂对脂肪族聚氨酯脲和聚脲弹性体结构与性能的影响

用异佛尔酮二胺(IPDA)、乙二胺(EDA)和己二胺(HDA)三种扩链剂合成了不同结构的脂肪族聚氨酯脲和聚脲,并考察了扩链剂对聚氨酯脲和聚脲形态结构与性能的影响.研究结果表明,与EDA和HDA扩链的聚氨酯脲和聚脲相比,IPDA扩链的聚氨酯脲和聚脲中脲羰基的氢键化程度较低,软段和硬段间的相混合程度较好;同时它们具有更好的拉伸强度、硬度和撕裂强度,但断裂伸长率较低.EDA和HDA扩链的聚氨酯脲和聚脲相比,两者性能相差不大.聚氨酯脲的脲羰基较完善氢键化程度以及整个氢键化程度都比聚脲的要低,同时聚氨酯脲的吸水率也较低.

羧酸型聚氨酯脲乳液的微相分离结构研究

利用ＤＳＣ，ＳＥＭ，ＷＡＸＤ对羧酸型聚氨酯脲乳液的微相分离结构进行了研究。结果表明，离子基团的引入，有利于软段和硬段的微相分离，随着离子基团含量的增加，微相分离程度增大。同时，适当增加硬段含量，硬段微区的有序性提高，结晶熔融温度升高。加入少量刚性物质ＭＯＣＡ，能够促进软段和硬段的微相分离。

嵌段聚氨酯脲的氢键与形态研究——硬段含量的影响

合成了不同硬段含量的聚醚型嵌段聚氨酯脲弹性体。借助ＩＲ研究了氢键分布随硬段浓度的变化，利用ＳＥＭ、ＴＥＭ直观地展示了微区特性。研究表明，氢键主要在硬段间形成。随硬段含量的提高，硬段的内聚力指数提高，硬段微区形态由无序向有序发展，相分离程度不断完善。

聚氨酯／有机蒙脱土纳米复合材料的结构与性能Ⅱ．超声波分散对聚氨酯脲／有机蒙脱土纳米复合材料结构与性能的影响

采用超声波辅助混合手段,用聚四氢呋喃醚二醇对有机蒙脱土(OMMT)进行预混插层处理,然后与甲苯二异氰酸酯进行反应,得到层状硅酸盐复合的预聚体,最后与扩链剂3,5-二甲硫基甲苯二胺反应得到聚氨酯脲(PUU)/OMMT纳米复合材料;用广角X射线衍射仪、差示扫描量热仪对材料进行了表征。结果表明,在PUU/OMMT纳米复合材料中,插层型和剥离型结构共存;超声介质温度在50℃时复合材料表现出较好的插层剥离行为和综合性能;当OMMT的质量分数为4·0%时,纳米复合材料的综合力学性能最好;后硫化热处理条件为100℃×12h,材料表现出较好的力学性能。

聚氨酯脲-乙烯基聚合物复合水分散液

以蓖麻油、二官能度聚醚多元醇（ＧＥ ２１０）、苯乙烯和丙烯酸丁酯等原料合成了聚氨酯脲－乙烯基聚合物（ＰＵＡ）复合水分散液，并研究了这类水分散体系的粒子形态、流变性能以及稳定性。结果表明，分别由蓖麻油以及蓖麻油与ＧＥ ２１０质量比为１／ｌ合成的ＰＵＡ分散液中的分散相呈现出较好的核壳结构，分散液的粘度较小，接近于牛顿流体，且体系的电位绝对值和临界聚沉浓度较大。由ＧＥ ２１０合成的ＰＵＡ复合水分散液中未观察到规则的分散粒子，分散液的粘度较大，表现为假塑性流体，且对电解质较敏感。

多嵌段聚醚氨酯脲为基质的新型高分子固态离子导体

本文合成了一系列聚乙二醇型多嵌段聚醚氨酯脲,而且用这类聚醚氨酯脲与高氯酸锂制得了一种新型的高分子固态离子导体复合物,在室温和50℃之间,其电导率比聚环氧乙烷为基质的固体电解质的高一到二个数量级,它还具有优良的综合性能。因此,对于室温薄膜蓄电池来说,这种新型的固体电解质是一类良好的候选材料。

水合聚氨酯脲的力学性能、组成及氢键结构变化的研究

研究了在聚氨酯脲盐溶液中 (0 .9% (质量 ) Na Cl,37℃ )浸泡不同时间后的静态和动态力学性能、组成、氢键结构的变化规律。结果表明 ,盐溶液浸泡可使平均分子量和相分离程度大大增加 ,并可提高力学强度和减少柔顺性 ,而平均分子量的增加是由于发生了分子间或分子内扩链或交联以及 PTMO低聚物的逸出。FT-

RIM聚氨酯脲的微相分离的DSC研究──硬段结构和含量对微相分离的影响

用ＤＳＣ法研究了二乙基甲苯二胺和４，４＇－氨基二苯基甲烷（ＭＤＡ）扩链的硬段含量为２７％～６０％的两个系列的反应注射成型（ＲＩＭ）聚氨酯脲（ＰＵＵ）弹性体的微相分离。聚合反应动力学对ＲＩＭＰＵＵ的微相分离有很大影响．随着硬段浓度的增加微相分离程度下降，ＭＤＡ扩链系列聚合总反应速度快，微相分离驱动力弱，在硬段生成反应比软段生成反应快的条件下，该系列的微相分离程度较低。聚合总反应快，且硬段间氢键化作用很强的性质造成ＲＩＭＰＵＵ非平衡的形态。聚合总反应速度的增加相当于微相分离驱动力的下降。

内交联水性聚氨酯脲的制备及性能表征

以二羟甲基丙酸(DMPA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、乙二胺作为硬段,聚醚多元醇(GE220)为软段,以蓖麻油(CA)和三羟甲基丙烷(TMP)多元醇为内交联剂,制备了两个系列的交联型水性聚氨酯脲(PUU)分散液,测定了PUU水分散液及其膜的物理性能和力学性能。结果表明,与未交联的PUU水分散液相比,交联型PUU表现出较好的疏水性能,吸水率从52.4%下降到12.0%,力学性能也有较大程度的提高。随交联剂用量的增加,尽管水分散液的粒径略有增加,但成膜后的耐水性增强,力学性能提高。

嵌段聚氨酯脲的形态与性能——软链段结构和分子量的影响

合成了不同软链段长度的聚醚型、聚酯型嵌段聚氨酯脲弹性体,以及聚醚-聚酯软链段聚氨酯脲弹性体(PUU)。借助SEM、DSC以及拉伸试验机分析其结构、形态对力学性能的影响。研究表明,相分离程度随软链段分子量的提高而提高。在软链段分子量相同时,聚醚为基础的PUU的相分离程度较聚酯为基础的PUU高。以聚醚-聚酯为软链段的PUU呈现了聚醚型和聚酯型PUU的各自形态,有较大的相区尺寸和较明显的相界面。力学性能数据证实了形态研究的结果。

不同扩链剂嵌段聚氨酯合成及性质的研究

用溶液聚合法合成了五种不同扩链剂的聚氨酯,用凝胶渗透色谱,差热分析,动态力学温度谱,广角X射线衍射等手段,讨论了不同扩链剂对聚合物分子量,动态力学性质,热性质,力学性质和聚合物形态的影响.

用可再生原料合成聚氨酯脲水分散液——成膜后的结构与性能研究

以不同组成的蓖麻油和二官能度聚醚多元醇 (GE 2 10 )等原料合成了聚氨酯脲 (PUU)水分散液 ,研究了蓖麻油 GE 2 10的组成对PUU膜结构与性能的影响 .结果表明 ,由GE 2 10合成的PUU虽软硬段间存在一定的相容性 ,但其中脲羰基的氢键化程度高 ,硬段形成较好的有序结构 ,导致PUU膜具有较高的拉伸强度及断裂伸长率 ,但弹性模量和硬度下降 .在蓖麻油合成的PUU中脲羰基的氢键化程度及硬段有序结构均受到化学交联结构的抑制 ,故PUU膜的拉伸强度和断裂伸长率降低 ,但弹性模量及硬度较高 .由蓖麻油与GE 2 10在一定的组成范围内合成的PUU膜 ,具有优良的综合平衡的力学性能 。

HTPB与PTMG双软段嵌段聚氨酯脲的合成与性质

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)与不同相对分子质量的端羟基聚丁二烯(HTPB)反应制得异氰酸酯封端的预聚体,再与端芳氨基聚四氢呋喃醚(ATPTMG)反应,得透明的聚氨酯脲弹性体(PUA),采用红外光谱(FTIR)、动态力学(DMA)、热失重分析(TGA)和力学性能测定对弹性体的结构和性能进行了分析。结果表明,ATPTMG的反应速度依次为对位(p)>邻位(o)>间位(m),HTPB和PTMG两种不相容的聚醚以强迫相容的作用形成嵌段结构,与纯聚脲相比,HTPB和PTMG双软段聚氨酯脲弹性体具有良好的耐热性。

聚氨酯脲的表面组成及结构

用 ATR-FT-IR和 XPS研究了聚氨酯脲以及聚二甲基硅氧烷 (PDMS)改性聚氨酯脲的表面组成和结构 ,发现与空气接触面和与模板接触面含有的 PDMS和聚四亚甲基醚 (PTMO)软段浓度远远大于其本体浓度 ,并且与空气接触面比与模板接触面含有更多的 PDMS和 PTMO段。将聚氨酯脲水合至 3个星期 ,其表面组成和氢键未发生任何变化。

热塑性共聚醚聚氨酯和聚氨酯脲的结构与性质

基于不同相对分子质量的环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚、二苯甲烷二异氰酸酯／异佛尔酮二异氨酸酯和扩链剂１，４－丁二醇／乙二胺等合成了一系列热塑性聚氨酯和聚氨酯脲弹性体，采用差示扫描量热、Ｘ－ｒａｙ衍射和１３Ｃ核磁共振等对其结构和性质等进行了研究．获得了各类弹性体的相分离与软段相Ｔｇ的关系，确定并指出了异佛尔酮二异氰酸酯形成的热塑性聚氨酯和聚氨酯脲为完全无定性结构．