Intermolecular and intramolecular electron transfer from eosin ester to viologen

The covalently -(CH2)10- linked eosin-butylviologen compound has been synthesized. The photoinduced electron transfer of eosin ester and butylviologen as well as the influence of addition of cyclodextrin or amylose into the solution of linked compound on the system have been studied by the absorption spectra, fluorescence spectra and fluorescence lifetime. The results indicated that the intramolecular electron transfer is much more efficient than the intermolecular one. Due to the formation of inclusion complex, the process of intramolecular electron transfer was changed after adding cydodextrin or amylose.

金属卟啉－甲基紫精二连体配合物的合成及其光化学行为

本文合成了四（对－氯代甲基）苯基－甲基紫精卟啉及其Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ配合物，用元素分析、红外光谱和紫外可见光谱进行了表征．研究了它们的光化学性质．结果表明．在ＴＥＯＡ中光照使Ｍ·ＴＣＭＰＰ—ｍｖ￣２＋发生了分子内从卟啉到甲基紫精的电子迁移反应．在ＺｎＴＣＭＰＰ－ｍｖ￣２＋／ＴＥＯＡ／ＤＭＳＯ—Ｈ２Ｏ体系中可发生光敏化还原ｍｖ２＋反应，生成较稳定的ｍｖ＋．在Ｍｎ（Ⅲ）ＴＣＭＰＰ－ｍｖ２＋／ＣＨ３ＯＨ／Ｈ２Ｏ体系中可发生光助氧化甲醇反应，并检出了氧化产物甲醛．

利用Nafion薄膜-水溶液界面提高铂络合物和紫精间的光致电荷分离态的寿命(英文)

研究了铂络合物PtL1 L2 2 +(L1 =4 甲氧基苯基 6 苯基 2 ,2’ 联吡啶 ,L2 =吡啶 )和磺酸丙基紫精 (PVS0 )在Nafion膜中进行的光致电子转移和电荷分离 .Nafion膜被水溶胀后形成类似反胶束的结构 ,其空腔表面带有负电荷 .将带有正电荷的电子给体PtL1 L2 2 +吸附到膜中 ,电中性的受体PVS0 溶于水中 ,采用带有正电荷的N ,N’ 四亚甲基 2 ,2’ 联吡啶 (DQ2 +)作为电荷载体 ,并且也被吸附到膜内 .激发PtL1 L2 2 +导致与DQ2 +发生电子转移 ,生成的DQ+· 迁移到Nafion膜 水溶液界面并将电子传给受体PVS0 ,生成的PVS+·被Nafion膜表面负电荷排斥从而阻止电荷回传 .电子转移产物PtL1 L2 3 +位于膜中 ,PVS+·位于溶液中 ,两者隔离 ,电荷分离状态的寿命可长达几天 .

双核多吡啶铂(Ⅱ)-紫精二元电子给受体体系的光诱导电子转移

设计合成了紫精(MV2+)桥连4′-(4-甲基-苯基)-2,2′:6′,2′′-三联吡啶铂(Ⅱ)(4-CH3-PhN^N^NPtCl)的双核配合物1,{[MV2+(4-CH2PhN^N^NPtCl)22+]·4PF6–}.利用紫外可见吸收光谱、发光光谱、电化学循环伏安谱以及瞬态吸收光谱研究了体系的光诱导电子转移过程,发现在乙腈/甲醇混合溶剂中该二元体系光诱导电子转移的速率常数kCS大于1.4×108s–1,电子回传的速率常数kCR大于2.1×103s–1,电荷分离态寿命长达479μs.