丙烯聚合用BCU催化剂的性能及其在Unipol工艺装置上的应用

对丙烯聚合用BCU催化剂进行了液相小试本体聚合评价,在Unipol工艺装置上分别使用BCU催化剂和参比催化剂生产了均聚聚丙烯和抗冲共聚聚丙烯,对比了两种催化剂的性能。试验结果表明,使用BCU催化剂,装置运行稳定,床层分布更均匀;与参比催化剂相比,采用BCU催化剂生产的均聚物粉料的等规度高,超细粉含量显著降低(不到参比催化剂的1/6),最终的树脂成品在冲击强度略高的前提下,弯曲性能明显提升;采用BCU催化剂生产抗冲共聚聚丙烯时,在第一反应器中得到的均聚聚丙烯粉料等规度高,在第二反应器中得到的抗冲共聚聚丙烯粉料的下落时间更短、流动性更好,均聚聚丙烯中细粉含量降低约50%,树脂成品的弯曲模量更高,且具有更佳的刚韧平衡性。

DQ催化剂在连续法装置上制备的聚丙烯的结构和性能

应用GPC、1 3CNMR、DSC等方法 ,对用DQ球形催化剂在环管连续法工艺聚丙烯生产装置上制备的几种典型牌号聚丙烯均聚物、无规共聚物、多相共聚物的结构进行了研究 ,并测定了树脂的物理机械性能。结果表明 ,3种类型的聚合物都具有较宽的相对分子质量分布 (大于 6) ;无规共聚物中乙烯的质量分数达 4 0 5 % ,有利于制造用于包装的膜类产品 ;多相共聚物中的 [E]序列摩尔分数为 14 0 4% ;多相共聚物具有较好的物理机械性能 ,尤其具有较高的冲击强度 ,有利于加工制品耐冲击性能的提高。

BCZ-308型催化剂在间歇式聚丙烯装置制备高性能均聚聚丙烯

使用BCZ-308型催化剂在间歇式聚丙烯装置制备了高性能均聚聚丙烯(记作BCZ-PPH)。与用参比催化剂制备的均聚聚丙烯(记作Ref-PPH)相比,BCZ-PPH在拉伸屈服应力、弯曲应力和模量、负荷变形温度等刚性指标高5%~16%的前提下,常温冲击强度达到了36.8 k J/m2,是Ref-PPH的5倍多,低温冲击强度是Ref-PPH的3倍多,具有极佳的刚韧平衡性。采用凝胶渗透色谱仪和差示扫描量热仪研究了BCZ-PPH的性能,以及加入β成核剂后对其性能的影响,证明了BCZ-PPH优异的力学性能是由其较高的相对分子质量和较宽的相对分子质量分布(10.1)带来的。

间规聚丙烯的研究开发进展:Ⅱ.sPP的结构与性能

对采用茂金属催化剂制备的高间规度的sPP的结构与性能进行了分析与总结 ,表明sPP具有良好的耐热性、抗冲性和光学透明性 ,是一种应用前景广阔的新型塑料。

用DQ型催化剂在间歇法聚丙烯生产装置上制备的聚丙烯结构、性能及应用研究

采用1 3CNMR、GPC和DSC等分析测试方法对用DQ型球形催化剂在间歇法聚丙烯生产装置上所生产的聚丙烯的规整性、相对分子质量及其分布、聚合物的热行为等进行了研究。结果表明 ,所生产的聚丙烯分子链五单元组含量 (摩尔分数 )为 90 %左右 ,三单元组含量为 90 %左右 ,聚合物的相对分子质量分布为 5～ 6 ,聚合物的熔点 16 3～16 5℃ ,比较适宜于膜类和注塑类产品的生产。聚丙烯树脂具有较好的物理机械性能 。

间规聚丙烯(sPP)的研究开发进展

对sPP的研究开发进展进行了总结与评述 ,包括间规选择性茂金属催化剂、sPP的结构与性能以及sPP的加工与应用等。分析了新型茂金属催化剂对sPP间规度、结晶性等的影响 ,表明sPP具有良好的性能和广泛的潜在用途。文章强调指出 :要使sPP成为商业化产品 ,还需在催化剂负载化。

DQS-1催化剂在Z30S树脂生产中的应用

采用DQS-1催化剂在环管工艺装置上进行了聚丙烯(PP)Z30S树脂的生产,考察了DQS-1催化剂的立构定向能力和氢调敏感性,并对Z30S树脂进行了凝胶渗透色谱、差示扫描量热法及力学性能的分析表征。结果表明:与DQC-401催化剂相比,DQS-1催化剂具有高的立构定向能力,可减少至少20%的外给电子体用量;具有更好的氢调敏感性,可降低环管反应器内氢气浓度200 mg/kg以上;由其制备的Z30S树脂,具有更高的分子立构规整度、更少的小分子聚合物组分、窄的相对分子质量分布、更优的拉伸强度和弯曲模量。因此,DQS-1催化剂可以更好地应用于Z30S树脂的生产,具有更强的优势。

多段聚合法制备PE基高性能PE/PP合金

用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯/聚丙烯(PE/PP)原位合金.该合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲性能(67.3～143.9 kJ/m2)和很高的弯曲模量(1 233.6～2 633.5 MPa),所设计的三段聚合工艺(预聚、乙烯均聚和丙烯均聚)所制备的PE/PP合金中的丙烯质量分数范围很宽(8.7%～73.6%).试验发现聚合温度、聚合压力以及氢调都能有效地改变PE/PP合金的组成,其中以改变聚合温度最为有效.聚合条件对合金的机械性能也有很大的影响.抗冲强度随聚合温度的下降而下降,随聚合压力的下降而上升;弯曲模量受聚合温度的影响较小,随聚合压力的下降而大幅度的下降.

基于功能催化剂体系技术制备高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

利用Ziegler-Natta催化剂与非共轭α,ω-双烯烃功能助剂组成的功能催化剂体系,在工业装置上实现了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的生产,并利用FTIR,^(13)C NMR,DSC,SEM,GPC等方法对高橡胶含量hiPP的形态、链结构及性能等进行了研究。试验结果表明,工业聚合所得hiPP的总乙烯含量为16.5%(w),橡胶含量为45%(w),颗粒形态良好,不黏连,流动性好,乙丙无规共聚物(EPR)呈分散相,平均相畴尺寸为1.0~1.5μm,EPR的玻璃化转变温度低于-30℃;该hiPP的力学性能符合热塑性弹性体范畴,弯曲模量低于500 MPa,邵氏硬度(D)低于50。虽然橡胶含量高,但由于具有长链支化结构,高橡胶含量hiPP显示强剪切变稀效应,流变行为类似高熔体强度聚丙烯,具有高流动稳定性和良好的加工性能。

聚丙烯球形高效催化剂的工业应用研究

介绍了DQ - 2型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯生产装置上进行工业应用的试验研究 ,试验证明 ,该催化剂具有节水、节电、反应平稳且操作时间短等聚合反应特性 ,催化剂活性平均为 4 2kgPP/ (gCat) ,一级品率达 90 % ,并与非球型高效催化剂进行了比较。

Do催化剂催化丙烯共聚合

研究了DQ催化剂生产抗冲共聚物时均聚物(基体相)与共聚物(橡胶相)的相对分子质量之比(即特性黏数之比)对橡胶相分散度的影响。对于DQ催化剂,当共聚物与均聚物的特性黏数之比为2.7～3.0时,所得抗冲共聚物中橡胶粒子分散程度较好,抗冲共聚物的相对分子质量分布为7～8。

后茂金属丙烯基塑性体性能研究

以等规PP和嵌段共聚PP为对比样,研究了用后茂金属催化剂制备的丙烯基塑性体的基本性能。结果表明,丙烯基塑性体的熔点、结晶温度、熔融焓、结晶度和玻璃化转变温度较等规PP和嵌段共聚PP都有大幅度的下降,并且熔限变宽,不能形成完善的球晶。从而在拉伸性能上表现为:屈服强度下降,断裂伸长率增加。

催化剂形态对β-聚丙烯性能的影响

利用一种球形复合催化剂体系,通过环管聚合工艺直接生产出了具有β晶型的聚丙烯树脂,并与类球形复合催化剂体系所得聚合物进行对比,研究了催化剂形貌对β-晶型聚丙烯树脂结构和性能的影响。结果表明,利用球形催化剂体系所得聚合物β晶分布更为均匀,且聚合物具有良好的球形形态;这种β晶型聚丙烯树脂的室温冲击性能显著优于类球形催化剂所得树脂的,亦明显优于熔融共混方法制备的β晶型聚丙烯树脂。

DQ-Ⅵ催化剂生产抗冲共聚聚丙烯的结构与性能

采用凝胶渗透色谱、核磁共振碳谱、差示扫描量热法等对使用DQ-Ⅵ催化剂在环管工艺聚丙烯装置上生产的抗冲共聚聚丙烯的结构进行了表征,并对抗冲共聚物的力学性能进行了研究。结果表明,不同乙烯含量、不同熔体流动速率及不同相对分子质量分布的多种抗冲共聚聚丙烯均具有优异的力学性能,且刚性与韧性的平衡性良好。

高相对分子质量aPP的合成、硫化及其性能

采用Cp*TiCl2N[Si(CH3)3]2/甲基铝氧烷新型催化体系,以正庚烷为溶剂进行丙烯均聚合及与乙烯的共聚合,得到了高相对分子质量的无规聚丙烯(aPP)及乙丙共聚物,产物经差示扫描量热法、核磁共振碳谱、动态力学分析等方法表征,并对其硫化前后的力学性能进行了研究。结果表明,催化剂活性最高可达1.432Mg/(mol·h),在0-50℃下聚合,aPP重均分子量为(29-60)×104,在乙醚中的溶解比例超过94%。aPP的拉伸强度为2.15MPa,共聚物的托伸强度为2.21MPa,硫化后分别达到3.12MPa和3.55MPa。

HR催化剂制备高性能聚丙烯的研究

分别采用HR催化剂和进口催化剂在25 kg/h的环管中试装置上,制备了高光泽抗冲共聚聚丙烯与透明抗冲共聚聚丙烯,研究了产品的结构与性能。结果表明:HR催化剂的氢调敏感性更好,制备相同熔体流动速率高光泽抗冲共聚聚丙烯和透明抗冲共聚聚丙烯时加入的氢气量更少,提升了生产负荷,均聚聚丙烯等规指数更高,最终产品的相对分子质量分布更窄,产品性能也得到进一步改善。

低等规聚丙烯的研制——Ⅱ.间歇式液相本体法聚合工艺

采用间歇式液相本体法合成低等规聚丙烯(LIPP),催化剂为自行研制的Ziegler-Natta型钛系低等规聚丙烯配位催化剂,助催化剂为三异丁基铝,并给出了聚合工艺变量对产品收率和LIPP各性能关系的回归方程,比较了LIPP与等规聚丙烯(IPP)间歇式液相本体聚合工艺的差别。

催化剂BCZ在聚丙烯装置上的工业应用

在20万t/a采用Innovene工艺的聚丙烯(PP)装置上,进行了国产丙烯聚合用催化剂BCZ的工业应用试验,分析了装置运行情况及产品性能,并与同类型进口催化剂CDi进行了对比。结果表明:与催化剂CDi相比,催化剂BCZ的活性低,半衰期短,氢调敏感性和共聚性能均较差;在生产均聚产品时,催化剂BCZ产生的细粉量多于催化剂CDi的,但生产共聚产品时,二者相当;催化剂BCZ生产的均聚产品的力学性能与催化剂CDi生产的相当,但前者所生产的共聚产品力学性能稍差。

高活性球形BCND-Q型催化剂在环管聚丙烯工业装置的应用

球形BCND-Q型催化剂是以1,3-二醇酯为内给电子体的高活性催化剂。采用该催化剂,以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,在环管聚丙烯工业装置上生产聚丙烯PPH-T03和PPH-F03G,并研究了催化剂的性能及所制聚丙烯的加工性能和力学性能。结果表明:BCND-Q型催化剂具有活性高,立构定向性易调的特点;用其制备的聚丙烯的相对分子质量分布较宽,具有良好的加工性能和力学性能,并且不含邻苯二甲酸酯塑化剂。

NG催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业化应用

在规模200kt/a的Amoco气相法聚丙烯装置上进行了NG催化剂的工业化应用试验,考察了该催化剂的适应性和共聚合性能,并和进口催化剂进行了比较。工业试验结果表明,NG催化剂活性高,氢调敏感性和共聚合性能良好;生产的聚合物粉料流动性好,粒径分布窄,细粉少,堆密度和等规度高;对NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物采用核磁共振碳谱(13CNMR)、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物机械性能相当,微观结构也基本一致。