二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化还原引发丙烯酰胺聚合反应动力学的研究

The kinetics of acrylamide (AAM) polymerization initiated by diperiodatonickelate(Ⅳ) periodate complex was studied in aqueous alkaline medium.The results indicate that the equation of the polymerization rate is as follows:R p=k[Ni(Ⅳ)] 0 72 [AM] 1 41 and the overall activation energy of AAM polymerization is 41 33kJ/mol.The polymer molecular weight decreases with increasing [Ni(Ⅳ)] and increases with increasing [AAM].The effects of various reaction conditions on the polymerization rate were also studied.The initiation mechanism was proposed.

Ni(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯与三元尼龙接枝共聚反应的研究

以二过碘酸合镍(Ⅳ)钾〔Ni(Ⅳ)〕为氧化剂,共聚尼龙上的弱的还原基团(酰胺基)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中直接在共聚尼龙分子骨架上产生接枝点,引发丙烯酸甲酯(MA)的接枝共聚合反应,获得了较高的接枝效率(可达90%以上)。探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对接枝参数的影响,结果表明:当c〔Ni(Ⅳ)〕=8×10-4mol/L,c(MA)=1 5mol/L,θ=35℃时,接枝效率和接枝百分比可达到最高值。用红外光谱、X射线衍射、扫描电镜对接枝共聚物进行了表征,提出了建立在镍(Ⅳ)还原为镍(Ⅱ)的过程为两步单电子转移的基础之上的引发机理。将所得接枝共聚物用作尼龙/聚甲基丙烯酸甲酯体系的增容剂,通过扫描电镜分析表明:该共混体系的相容性得到一定程度的改善。

二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙6上的接枝共聚合反应

二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾(简称Ni(Ⅳ)为氧化剂,尼龙6为还原剂,二者组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在尼龙6表面引发丙烯酸甲酯接枝共聚合反应,测定了各种因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。用X光衍射、红外光谱(IR)等方法对共聚物结构进行了表征,并探讨了引发机理。

镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚乙二醇上嵌段共聚合

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾[简称Ni(Ⅳ)]为引发剂,在碱性介质中引发丙烯酸甲酯(MA)在聚乙二醇(PEG)上自由基嵌段共聚合。采用红外光谱、热重分析、核磁共振、扫描电子显微镜等方法对嵌段共聚物进行了表征;研究了MA与PEG的质量比、引发剂浓度、反应温度、反应时间对嵌段共聚合参散的影响.获得了嵌段共聚合的最佳条件:m(MA)/m(PEG)为7.2;Ni(Ⅳ)浓度为1.88mmol/L;反应温度为40℃;反应时间为60min。

二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化还原引发丙烯腈聚合反应的动力学

以二羟基二过碘酸合镍（Ⅳ）（简称Ni（Ⅳ））为引发剂，在碱性环境中引发丙烯腈（AN）聚合。结果表明：聚合速率随单体浓度和引发剂浓度的增大而增大，随温度、介质pH值的增大出现先开后降的趋势；聚合物分子量随引发剂浓度的增加而减小；本聚合反应对单体的浓度指数为1．108，对引发剂的浓度指数为0．553；反应活化能为41．57kJ／mol；通过红外光谱等对聚合物结构进行了表征，并对引发机理进行了探讨。

氧化偶氮胂M褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)

基于0.08mol L的H2SO4介质中,痕量钛(Ⅳ)催化KBrO3氧化偶氮胂M的褪色反应,建立了测定痕量钛的催化光度法。方法检出限为0.26μg L,线性范围为0～8.0μg L。结合溶剂萃取分离技术,可用于人发、茶叶样品中痕量钛(Ⅳ)的测定。

高碘酸钾-孔雀石绿催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)

在稀硫酸介质中及加热95℃的实验条件下,痕量Ir(Ⅳ)对高碘酸钾氧化孔雀石绿的褪色反应具有显著的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Ir(Ⅳ)的新方法。研究了最佳实验条件,测定了动力学参数。在所选实验条件下,非催化反应(吸光度A0)与催化反应(吸光度A)的吸光度差值ΔA在618nm处与Ir(Ⅳ)在0～0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.3×10-10g/mL。该催化反应为准一级反应,表观速率常数为1.850×10-4/s,表观活化能为48.03kJ/mol。方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铱(Ⅳ)的测定,其回收率小于103%,相对标准偏差为2.2%和1.9%。

镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在碳黑表面接枝共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,碳黑表面的活性羟基为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在碳黑表面引发甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合.测定了各种因素对接枝参数的影响,获得了最佳反应条件,得到了高接枝效率的接枝共聚物.通过红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)对接枝共聚物结构进行了表征,用分光光度计法考察了接枝碳黑在水介质中的分散效果,并探讨了引发机理.

KBrO_3氧化二溴羧基偶氮胂褪色光度法测定Ti(Ⅳ)

基于稀H2SO4介质中,痕量钛(Ⅳ)催化KBrO3氧化二溴羧基偶氮胂(DBCAA)的褪色反应,建立了测定痕量钛(Ⅳ)的催化动力学光度法.方法检出限为0.15μg/L,线性范围为0.0～8.0μg/L.结合溶剂萃取分离,可用于测定人发、植物、茶叶及岩石样品中的痕量钛(Ⅳ).

催化光度法测定人发样品中痕量硒(Ⅳ)

在0.025mol·L^(-1)硫酸介质中,90℃水浴加热12min时,痕量硒(Ⅳ)对溴酸钾氧化碱蓝褪色反应有显著的催化作用,提出了催化光度法测定痕量硒(Ⅳ)的方法。该催化反应对碱蓝是假零级反应,对硒(Ⅳ)是假一级反应,催化反应和非催化反应的表观活化能分别为46.13,65.16kJ·mol^(-1)。硒(Ⅳ)的质量浓度在40μg·L^(-1)以内与△A呈线性关系,检出限(3s/k)为2.75×10~3μg·L^(-1)。方法用于人发样品中硒(Ⅳ)量的测定,测定结果与石墨炉原子吸收光谱法测得的结果相符。

高碘酸钾-二甲苯蓝FF体系催化动力学光度法测定痕量铱Ⅳ

在0.02 mol/L硫酸介质中及95℃的加热条件下,铱（Ⅳ）高碘酸钾氧化二甲苯蓝FF的褪色反应具有显著催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铱（Ⅳ）的新方法。试验结果表明,该催化反应为准一级反应,在选定的实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系在615 nm处的吸光度差值△A与铱（Ⅳ）的质量浓度在0.287~4.00μg/L范围内呈良好的线性关系,方法检出限为1.828×10-11g/mL,反应的表观速率常数为1.715×10-3/s,表观活化能为71.00 kJ/mol。该方法用于分子筛催化剂和活性碳中痕量铱（Ⅳ）的测定,其回收率在96.0%~107.4%之间,与AAS法比较,结果相吻合。

钛Ⅳ催化考马斯亮蓝G褪色光度法测定痕量钛

基于在稀盐酸介质中，以2，2’-联吡啶（2，2’-bpy）为活化剂，痕量钛（Ⅳ）显著催化KBrO3氧化考马斯亮蓝G（CBBG）褪色的指示反应，且催化褪色程度与溶液中Ti（Ⅳ）量在一定范围内成正比，建立了测定痕量钛（Ⅳ）的动力学光度法。讨论了反应介质、试剂用量、反应温度、反应时间及共存离子的影响，建立了最佳反应条件；测定了动力学催化反应的参数：反应级数和表观活化能。方法检出限为0．021μg／L，线性范围为0．069～1．0μg／L。方法用于测定岩石样品中钛，结果与认定值相符。

镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯酰胺上接枝共聚合反应的研究

研究了以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为引发剂,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体在聚丙烯酰胺(PAAM)上的自由基接枝共聚合反应;考察了引发剂浓度、MMA与PAAM质量比和反应温度对接枝参数的影响,获得了最佳实验条件,即Ni(Ⅳ)引发剂浓度3.107×10-4mol／L,MMA与PAAM质量比小于10,反应温度35℃;在此条件下,接枝共聚物效率约80％,MMA转化率约50％,接枝百分比300％左右。用红外光谱、热重分析和X射线衍射对接枝共聚物进行表征,表明共聚物由PAAM和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)两部分组成;共聚物的抗吸潮性和热性能比纯PAAM提高,结晶度比纯PAAM略小。

铱(Ⅳ)-偶氮氯膦-mA-高碘酸钾体系催化光度法测定痕量铱

在稀硫酸介质中，铱催化高碘酸钾氧化偶氮氯膦-mA褪色，据此建立了测定痕量铱的新催化光度法。研究了催化反应的动力学条件并测定了有关参数。结果表明，本催化反应对于铱㈣和偶氮氯膦-mA均为一级反应，表观活化能Ea=6．912kJ／mol。方法的线性范围为0．0025～0．015μg／mL，检出限为6．38×10^-6μg／mL。除等量的Ru（Ⅲ）和Rh（Ⅲ）干扰（Ⅳ）的测定外，大多数常见金属离子不干扰测定。测定25mL溶液中0．20μgIr（Ⅳ）的相对标准偏差为1．48％（n=11）。本法已用于冶金产品中铱的测定，所得结果与原子吸收光谱法测定结果吻合。

碱性介质中二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化乳酸的反应动力学

】通过对二过碘酸合镍（Ⅳ）（ＤＰＮ）在碱性溶液中与乳酸的氧化还原反应动力学的研究，结果表明，反应对ＤＰＮ为一级，对乳酸为一分数级。表观速率常数随［ＯＨ－］增大而增大，随［ＫＩＯ４］增大而减小，随［乳酸］增大而增大。该文所提出的机理成功地解释了上述实验。

碘化钾络合剂乙醇析相萃取分离富集铂(Ⅳ)的研究

研究了以碘化钾为络合剂乙醇析相萃取分离和富集铂的行为及与一些金属离子分离的条件。实验结果表明,硫酸铵能使乙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Pt(Ⅳ)与碘化钾生成的PtI62-与质子化乙醇(C2H5OH2+)形成的缔合物[PtI62-][C2H5OH2+]2能被乙醇相完全萃取。当溶液中乙醇、碘化钾和硫酸铵的浓度分别为30%(V/V),4.0×10-3mol/L,0.3g/mL,pH值为3.0时,Pt(Ⅳ)的萃取率达到99.7%以上,Al3+,Pb2+,Co2+,Fe3+,Ni2+,Ga3+,Mn2+,Mo(Ⅵ),Cr(Ⅲ)和Zn2+基本不被萃取,实现了Pt(Ⅳ)与上述金属离子的分离。本法用于Ni-Pt/Al2O3催化剂中Pt(Ⅳ)的分离和测定,平均回收率为105.9%,相对标准偏差(RSD)为2.6%(n=7)。

二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化氨基乙酸的反应动力学及机理(英文)

在碱性介质中于 2 5～ 40℃用分光光度法研究了二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DPN)氧化氨基乙酸的动力学.结果表明:反应对DPN为准一级,对氨基乙酸为正分数级.准一级速率常数(kobs)随[OH-]增加而增加:随[IO4 -]增加而减小,无盐效应并未检出自由基存在,我们假设了一过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(MPN)是氧化剂的活性物种,提出包括DPN和MPN存在前期平衡的氧化反应机理。

高碘酸钾氧化变色酸2R褪色光度法测定痕量锡Ⅳ

基于在稀H2SO4介质中,痕量锡(Ⅳ)催化高碘酸钾氧化变色酸2R(CMT2R)的褪色反应,建立了测定痕量锡(Ⅳ)的催化动力学光度法.方法检出限为0.24μg/L,线性范围为0.0～8.0μg/L.在25 mL溶液中,测定0.2μg锡(Ⅳ)的相对标准偏差为3.4%(n=11).讨论了酸度、反应物浓度、温度、反应时间、干扰离子等因素的影响;研究了反应的最佳条件,并测定了一些动力学参数,催化反应的表观活化能为54.42kJ/mol.结合巯基葡聚糖凝胶(SDG)分离富集,实现了样品中痕量锡(Ⅳ)的测定.方法经水系沉积物国家标准物质分析验证,结果与认定值相符;用于测定环境水样、人发样品中痕量锡(Ⅳ),相对标准偏差为3.4%～4.2%,标准加入回收率为98.5%～104.0%.

溴酸钾氧化二甲基黄动力学光度法测定食品中的痕量硒(Ⅳ)

基于0．004mol／L的HNO3介质中，在乳化剂OP存在时，痕量硒（Ⅳ）催化溴酸钾氧化二甲基黄的褪色反应，建立了测定痕量硒（Ⅳ）的催化光度法。方法检出限为0．015μg／L，线性范围为0～0．8μg／L，加标回收率为98．0％～102．5％，样品测定的相对标准偏差（RSD）为2．6％～7．2％。用于测定食品中的痕量硒（Ⅳ）时，结果满意。

镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和时间对嵌段参数的影响。在引发剂浓度为4·972×10-5mol/L、单体MA与底物PPA的质量比3·93∶1、反应温度30℃、反应时间60min的优化条件下,制得高嵌段参数的共聚物。计算出该反应的活化能约为35·65kJ/mol。利用红外光谱、氢核磁共振对嵌段共聚物进行了表征,并探讨了引发机理。