用于药物透皮吸收制剂的压敏胶的新进展

药物制剂的发展很大程度上依赖于药用辅料的发展 ,一种新型高分子药用辅料的开发将会带动一类新剂型和一大批药物新制剂的发展。药用压敏胶的发展对于药物透皮吸收制剂的发展至关重要 ,本文主要综述了国内外用于药物透皮吸收制剂的压敏胶的发展现状 。

丙烯酸酯压敏胶中残留单体的HPLC法测定

建立了HPLC法同时测定丙烯酸酯压敏胶中三种残留单体——乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯的含量。采用C18色谱柱,流动相为乙腈-水(40:60),检测波长210nm。乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯分别在0.04～20、0.04～20、0.2～100μg/ml浓度范围内线性关系良好,平均回收率为99.6%、100.8%和99.4%,RSD小于2%;日内、日间RSD小于3%和5%。

局部麻醉药利多卡因透皮吸收的研究

评价了局部麻醉药利多卡因的透皮吸收和制成压敏胶粘贴片皮肤局部给药麻醉的可能性。在考察利多卡因游离碱（分子型）和盐酸盐（离子型）从水和硅酮中透过无毛鼠皮肤的基础上，试制了利多卡因游离碱的橡胶型压敏胶粘贴片，对药物的体外释放和皮肤透过进行了考察，并与日本的利多卡因凝胶剂（ｘｙｌｏｃａｉｎｅｊｅｌｌｙ）的皮肤透过进行了比较，考察了１０％～６０％的利多卡因压敏胶粘贴片中药物浓度与皮肤透过之间的关系。

自由基交联型有机硅压敏胶的研究

以过氧化苯甲酰(BPO)为交联剂,制备了自由基交联型SPSA(有机硅压敏胶),并且探讨了SPSA的配方、制备工艺及其粘接性能。研究结果表明:当m(甲基乙烯基MQ硅树脂)∶m(苯基硅橡胶)=1.1∶1.0、w(BPO)=1.50%(相对于甲基乙烯基MQ硅树脂和苯基硅橡胶总质量而言)、150℃交联15 min时,所得SPSA的综合性能相对较好;此时,SPSA的初粘力(为16号钢球)相对较大,常温持粘力超过1 440 min、80℃持粘力为250 min,常温剥离强度为25.6 N/25 mm和135℃剥离强度为4.9 N/25 mm,并且其耐热性和耐湿热老化性俱佳。

丙烯酸酯压敏胶的研究进展

概述了近年来各种丙烯酸酯类PSA(压敏胶)的研究进展,重点介绍了乳液型、溶剂型、热熔型和辐射固化型丙烯酸酯类PSA的制备工艺及应用性能。最后对丙烯酸酯类PSA的发展方向进行了展望。

硅氢加成和自由基双交联有机硅压敏胶的研究

以甲基乙烯基MQ硅树脂、含氢硅油和苯基硅橡胶为基体,BPO(过氧化苯甲酰)为引发剂,DBTDL(二月桂酸二丁基锡)和氯铂酸-异丙醇为催化剂,采用硅氢加成和自由基法制备了双交联型SPSA[有机硅PSA(压敏胶)],并着重探讨了交联剂含量、催化剂含量以及交联工艺对SPSA性能的影响。研究结果表明:当反应官能团n(Si-H)∶n(Si-Vi)=0.5∶1.0、w(BPO)=1.0%(相对于硅橡胶和硅树脂总质量而言)、交联温度为150℃和交联时间为10 min时,SPSA的初粘力为9#钢球、135℃剥离强度超过7.0 N/mm、常温持粘力和80℃持粘力均超过24 h;该双交联型SPSA的制备工艺简单,具有较好的耐介质性和耐热性,兼具了单一交联法所得SPSA的优点。

悬浮聚合法制备微球状压敏胶的研究

以丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸甲酯(MA)和丙烯酸(AA)为共聚单体,聚乙烯醇(PVA)为分散剂,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,采用悬浮聚合法制备了可重复粘贴的微球状PSA(压敏胶)。研究了水油比(即水与主单体质量比)、软硬单体质量比、分散剂种类和搅拌速率等对聚合物粒径及PSA性能的影响。结果表明:当水油比为3∶1、软硬单体质量比为6∶1、分散剂w(PVA-1788)=1.00%和搅拌速率为300 r/min时,相应的微球状PSA具有良好的再剥离性和重复粘贴性。

FPC用丙烯酸酯耐高温保护膜的制备和性能研究

以丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸异辛酯(2-EHA)为软单体、醋酸乙烯酯(VAc)为硬单体、丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为交联单体、三苯基膦为促进剂和偶联剂A/外交联剂B为复合交联剂,采用改进聚合工艺制得溶剂型丙烯酸酯PSA(压敏胶)。研究结果表明:当m(偶联剂A)∶m(外交联剂B)=2∶1、w(偶联剂A/外交联剂B)=0.40%、m(BA)∶m(2-EHA)∶m(VAc)=8∶2∶2、w(三苯基膦)=0.5%和m(GMA)∶m(AA)=2∶1时,该PSA的综合性能相对较好,其耐高温性能(≤180℃)优异、90°耐高温剥离强度适中(2.0 N/25 mm)且不随放置时间延长而增长,并且胶膜经高温处理后从铜箔上剥离时无残胶痕迹,能够满足FPC(柔性印制线路板)用耐高温保护膜的使用要求。

可聚合松香增黏树脂的合成及其对压敏胶性能的影响

以歧化松香为原料,经酰氯化和酯化反应后,合成出一种可聚合松香增黏树脂(DR-2-HEMA),并采用红外光谱(FT-IR)法、气相色谱-质谱(GC-MS)法、核磁共振碳谱(13C-NMR)法和差示扫描量热(DSC)法等对其组分和结构进行了表征;然后采用细乳液聚合法制备含DR-2-HEMA的丙烯酸酯PSA(压敏胶)。结果表明:以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂时,该PSA具有良好的综合性能,其持粘力、初粘力和剥离强度较为均衡。

可热剥离压敏胶型保护胶片的制备及性能研究

采用常规溶液聚合法制备出一种初粘力、180°剥离强度俱佳的丙烯酸酯PSA（压敏胶）,分别考察了乙酰丙酮铝（Al-acac）交联剂、聚合级多异氰酸酯类（M-75）交联剂和热膨胀型微球粉（膨胀粉）对PSA粘接性能的影响。研究结果表明：当w（Al-acac）=0.100%-0.175%（相对于PSA质量而言）时,PSA的持粘力为10-26 h;当w（Al-acac）≥0.200%时,PSA因出现凝胶而无法涂布。当w（M-75）=1.0%（相对于PSA质量而言）时,PSA的综合粘接性能相对最佳;当w（M-75）=1.0%、w（膨胀粉）=3%（相对于PSA质量而言）时,保护胶片经7 d以上的熟成后,其冷热剥离性均可达到无残胶的使用要求。

纳米改性有机硅压敏胶的电性能研究

分别采用纳米SiO2和纳米Al2O3改性有机硅压敏胶,利用超声波和机械搅拌协同处理纳米粉体。以云母纸、聚酰亚胺薄膜,玻璃布为基材,改性有机硅压敏胶为胶粘剂,制备耐高温绝缘多层柔软复合材料,研究纳米粒子含量对复合材料电性能的影响。结果表明:有机硅压敏胶的初粘性随纳米组分的增加而降低,剥离强度随着纳米组分的增加而增大。柔软复合材料的击穿强度随SiO2和Al2O3含量的增加呈现先升高后下降的趋势,两者均在纳米粉体含量为1.5%时获得较好的改性效果;体积电阻率随纳米粉体含量的增加而持续降低。

改性丙烯酸酯乳液压敏胶的表面张力研究

以丙烯酸酯类单体为主要原料、丙烯酸(AA)为交联剂、十二烷基硫醇(CTA)为链转移剂、氢化松香树脂(HR)为增黏树脂和阴/非离子型乳化剂为复合乳化剂,采用半连续乳液聚合法制备了一系列丙烯酸酯PSA(压敏胶)乳液;研究了复合乳化剂含量、CTA含量和HR含量等对该PSA乳液表面张力的影响,并探讨了不同表面能的被粘薄膜基材对PSA乳液180°剥离强度的影响。结果表明:乳液的表面张力随复合乳化剂含量增加呈先降后升态势,随CTA或AA含量增加呈先升后降态势,随HR含量增加而不断下降;PSA乳液对BOPP薄膜的接触角随HR含量增加而减小;调节PSA乳液的表面张力,能有效改善PSA的粘接性能。

溶剂型聚丙烯酸酯类压敏胶的研制

采用溶液聚合制备了溶剂型聚丙烯酸酯类压敏胶,讨论了改性单体的种类及用量、链转移剂的用量、引发剂的加入方式、聚合反应温度、胶液黏度和烘胶温度对压敏胶粘接性能的影响。实验表明,丙烯酸可以全面提高压敏胶的粘接性能,引发剂的加入方式能够有效调节聚合产物分子质量,链转移剂可以维持聚合反应的稳定性,适当的胶液黏度和烘胶温度将有利于提高压敏胶的粘接性能。

反应型聚氨酯热熔压敏胶的研制

以聚酯多元醇、MDI(4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)和液态松香增黏树脂等为主要原料,采用本体聚合法制备了反应型PU-HMPSA(聚氨酯热熔压敏胶)。反应型PU-HMPSA具有压敏性和一定的初始剥离强度,可制成PSA(压敏胶)胶带制品,粘接后经湿气固化,剥离强度明显提高。研究结果表明:当w(无定型聚酯多元醇EVONIK-7130)=20%、w(液态聚酯多元醇A)=30%、w(多官能度聚酯多元醇XCP-2325)=5%和w(液态松香增黏树脂)=3%(均相对于物料总质量而言)时,PU-HMPSA的综合性能相对最好,其初粘力为14#(钢球)、初始180°剥离强度为22 N/25 mm、最终180°剥离强度为75 N/25 mm和玻璃化转变温度为-32.61℃。

紫外光引发聚合聚丙烯酸酯压敏胶的制备及性能研究

以线性丙烯酸酯聚合物(ACM)为主要基材,采用连续溶胀法将其溶胀于丙烯酸(AA)及丙烯酸酯中,利用紫外光(UV)聚合技术,制备了UV聚合型丙烯酸酯压敏胶(PS A)。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)仪分析了产物的结构;采用电子剥离试验机对PSA的粘接性能进行了研究。结果表明,随着TPO含量的增加,聚合反应时间逐渐降低,PSA的初粘性和180°剥离强度先增加后减小,持粘性逐渐增加;随着ACM含量的增加,PSA的初粘性、持粘性及剥离强度先增加后减小;随着HDDA含量的增加,初粘性和剥离强度均会降低,而持粘性逐渐增加;随着软/硬单体比例的增加,初粘性和剥离强度会逐渐增加,但持粘性会下降。

紫外光固化丙烯酸酯压敏胶研究进展

介绍了UV(紫外光)固化丙烯酸酯PSA(压敏胶)的特点,综述了近几年来国内外UV固化丙烯酸酯PSA的发展状况;总结了几种UV固化PSA的性能特点和制备方法 ,重点阐述了丙烯酸酯类UV固化PSA的最新进展;最后对UV固化丙烯酸酯PSA的未来发展方向进行了展望。

改性溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶的研制

以丙烯酸丁酯(BA)为软单体、丙烯酸甲酯(MA)为硬单体、2-丁酮(MEK)为溶剂和偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用溶液聚合法合成了溶剂型聚丙烯酸酯PSA(压敏胶);然后以交联单体丙烯酸(AA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)作为化学交联改性剂、增黏树脂松香作为共混改性剂,考查了各单体用量对PSA综合性能的影响。结果表明:当w(MA)=43.0%、w(AA)=14.0%、w(HEA)=4.9%和w(松香树脂)=18.0%(均相对于BA质量而言)时,PSA胶带的综合性能相对最好,其180°剥离强度为0.917 kN/m、剪切强度为0.651 MPa、初粘力为6#号钢球和持粘力为7.0 h。

SBS/丙烯酸酯紫外光固化压敏胶的结构与固化过程

对由SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物)和丙烯酸酯类单体组成的胶液进行紫外光(UV)辐照固化,制备压敏胶(PSA)。采用UV-DSC(差示扫描量热法)、FT-IR(红外光谱)等检测手段对UV固化胶液的聚合反应过程、PSA的结构进行了表征和分析,并提出了简单的结构模型。结果表明:胶液中的丙烯酸酯类单体发生自由基聚合反应,并与SBS发生接枝和交联反应,形成半互穿聚合物网络(semi-IPN)结构;固化后PSA的交联程度随SBS用量的增加而增大;当w(SBS)=5%时,PSA的凝胶含量可达到46%;在UV辐照下,SBS/丙烯酸酯胶液的反应速率随UV辐照强度或光引发剂用量的增加而增大,固化反应在80s内已基本完成。

压敏胶用含氢化松香酯核/壳型丙烯酸酯乳液的制备

采用细乳液两步法制备PSA（压敏胶）用松香衍生物包覆的核/壳型丙烯酸酯乳液。着重探讨了细乳液的聚合条件、氢化松香二甘醇酯（HR-DGE）掺量等对乳液及其PSA性能的影响。研究结果表明：PSA用乳液的最佳聚合条件是w（HR-DGE）=5%、w（APS）=0.8%（均相对于单体总质量而言）、保温时间为2~3 h和保温温度为85℃,此时单体转化率相对最高（〉95%）;当w（HR-DGE）=4%时,PSA的初粘力和持粘力俱佳;随着HR-DGE掺量的增加,PSA用乳液对BOPP薄膜的润湿性增大、相对分子质量（Mr）下降、Mr分布变窄和玻璃化转变温度（Tg）呈先降后升态势,并且PSA的初粘力略有升高、持粘力明显下降。

保护膜用高固含量乳液型压敏胶的制备

采用多次成核法合成了高固含量(为70%左右)、低黏度(小于1 000 m Pa·s)的保护膜用乳液型PSA(压敏胶),并探讨了共聚单体、乳化剂、引发剂及种子乳液掺量对丙烯酸酯乳液型PSA的黏度、聚合稳定性、初粘力、剥离强度及耐湿热老化性能等影响。研究结果表明:含羧基和羟基的功能单体对乳液的黏度和聚合稳定性影响较大;补加乳化剂并采用2次成核法,可明显降低乳液的黏度、提高乳液的聚合稳定性;当w(引发剂)=0.4%(相对于单体总质量而言)、w(种子乳液)=2%(相对于预乳化液总质量而言)时,乳液型PSA的综合性能相对最好,并且完全满足保护膜的使用要求。