MECHANISM OF EXTRACTION AND STRIPPING OF Fe(Ⅲ) WITH PRIMARY AMINE N1923 AS EXTRACTANT AND n-OCTANE AS DILUENT

Mechanism of extraction of Fe (III) from sulphate solution by primary amine N1923 and stripping of Fe loaded organic phase with dilute H_2SO_4 was investigated. The organic phase was characterized by FT-IR and photon correlation spectroscopy. The composition of extracted species as well as the content of H_2O in organic phase were determined. The dependence of both the rate of extraction and stripping on the formation of reverse micelle in primary amine (N1923)system has been confirmed. It is shown that the extraction of Fe(III) by primary amine sulphate may be related to the adduct formation or cation exchange reaction under different concentrations of H_2SO_4 in aqueous solution.

吡咯烷-2-酮化合物的合成

以常见的苯乙酮为起始原料,通过盐酸羟胺的加成形成肟,部分肟在钯碳/氢气的条件下直接还原以较好产率得到相应伯胺;另一部分难以直接还原的肟,通过二苯基氯化膦的修饰,随后用硼氢化钠还原、氯化氢脱保护可得到一系列相应的伯胺。最后伯胺在碱性条件下与4-氯丁酰氯进行环化反应,以良好产率得到广泛用于生物活性物质的N-(1′-芳基烷基)-2-吡咯烷酮化合物。目标产物结构通过1HNMR、13 CNMR、HRMS-ESI等方式表征。

有机碱催化CO_2与伯胺反应合成N,N′-二取代脲

以有机碱为催化剂,CO2与伯胺反应合成了N,N′-二取代脲;考察了有机碱种类、伯胺碳链长度、反应温度、CO2压力、反应时间、催化剂用量对合成反应的影响。实验结果表明,随伯胺碳链的增长,催化剂的碱性增强,N,N′-二取代脲的收率增加;脂肪族N,N′-二取代脲的收率明显高于芳香族N,N′-二取代脲。在所选用的有机碱中,1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]葵-5-烯(TBD)催化剂的活性最高。以正丁胺为反应基质、TBD为催化剂,合成N,N′-二丁脲的最佳反应条件为:反应温度180℃,CO2压力10.0M Pa,反应时间10h,TBD摩尔分数5.0%(基于正丁胺);在此条件下,N,N′-二丁脲的收率为81.8%;红外光谱表征结果表明,合成的产物为N,N′-二丁脲。

不同稀释剂中N_(1923)的界面性质

研究了伯胺 N192 3在不同稀释剂 /0 .1 mol/L(H,Na) NO3(p H=2 .3 4)体系中的界面性质 ,计算了界面吸附特性参数 cmin和 AI.N192 3在不同稀释剂体系中的界面活性顺序为 :正庚烷 >环己烷 >苯 >甲苯 >四氯化碳 >氯仿 >醋酸异戊酯 >甲基异丁基酮 (MIBK) .这一结果可能与稀释剂和萃取剂、稀释剂和有机相中增溶水及萃取剂和界面层水分子之间的相互作用有关 .

HPMBP+N_(1923)协萃钯(Ⅱ)的热力学研究

本文研究了HPMBP与N_(1923)的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的热力学过程。通过考察协萃体系浓度和温度对钯(Ⅱ)分配比的影响,测得了协萃反应的平衡常数K、焓变△H、自由能曼△G和熵变△S。

HPMBP与N_(1923)协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了 HPMBP 与 N_(1923)的氯仿溶液从硝酸介质中协同萃取钯(Ⅱ)的机理.用斜率法、等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为 RNH_3Pd(PMBP)_3,反应式为:Pd_((a))^(2+)+3HPMBP_((o))+RNH_3NO_(3(o))RNH_3Pd(PMBP)_(3(o))+3H_((a))^++NO_(3(a))^-求得该协萃反应的平衡常数及协萃配合物的生成常数分别为:1gK_(12)=1.77,1gβ_(12)=2.63.

负荷铁有机相的微观结构研究──Ⅰ.伯胺(N_(1923)-正辛烷体系

本文对伯胺（N1923）－正辛烷体系负荷铁后进行冷冻蚀刻技术处理.利用透射电子显微镜对萃取前后有机相结构进行观察分析，结合电导率的结果，进一步证实了伯胺负荷铁有机相反向胶团的存在.发现了在萃取过程中以连续相和反向胶团对有机相水含量及电导率的影响规律.

伯胺萃取醋酸振荡体系的微量热法研究

用注入 /滴定微量热计测定了伯胺 N_(1923)氯仿液萃取醋酸的萃取振荡反应体系的热功率-时间曲线 ,得到了萃取振荡反应体系的诱导期 ,第一振荡周期和第二振荡周期 .计算了表观活化参数 ,建立了诱导期与振荡周期和起始醋酸浓度、温度间的关系式 .

伯胺N_（1923）萃淋树脂吸萃汞（Ⅱ）机理的研究

研究伯胺Ｎ（１９２３）萃淋树脂在萃取剂Ｎ（１９２３）成盐和不成盐时不同条件下吸附汞的反应机理，通过等摩尔系列法、斜率法、饱和容量法等确定吸萃物在成盐和非成盐时的组成分别为：（ＲＮＨ３＋）２ＨｇＣｌ４２－和（ＲＮＨ）２ＨｇＣｌ２。并通过红外光谱和核磁共振光谱分析吸萃过程中的不同机理：成盐时为离子交换机理，非成盐时为配位机理。

伯胺N_(1923)萃取镧系元素时萃取行为的递变规律(英文)

研究了N_(1923)作为萃取剂时镧系元素萃取行为的递变规律。在分配比与原子序数之间有明显的四分组效应,萃合物组成不仅与原子数序有关,而且也与萃取酸度有关。轻镧系元素都以配阴离子Ln(SO_4)_4^(5-)形式存在于有机相中,但重镧系元素的被萃阴离子组成与酸度有关,酸度增加配位的硫酸根离子数目减少:Ln(SO_4)_5^(7-)→Ln(SO_4)_4^(5-)→Ln(SO_4)_3^(3-)此外萃合物中有部份伯胺是溶剂化状态存在的,溶剂化倾向随原子序数的增大而增大。重镧系元素>中镧系元素>轻镧系元素溶剂化倾向也随萃取酸度的增加而增大。用红外光谱研究了萃合物中硫酸根的配位状态。对全部镧系元素硫酸根的γ_4都发生了分裂,而对中与轻镧系元素来说,γ_3也发生了分裂,这表明在重镧系的萃合物中。硫酸根是以单齿配体形式存在的,而在中与轻镧系中,至少部份硫酸根是以双齿配体形式配位的。

伯胺N_(1923)萃取钒(Ⅴ)的机理研究

研究了仲碳伯胺(简写为RNH_2或N_(1923))从中性和酸性溶液萃取钒(Ⅴ);并考查了水相酸度、温度以及添加酸量对萃取的影响;同样还用等摩尔系列法、饱和法以及红外光谱研究了萃合物的组成及其结构。根据这些结果讨论了萃取机理。

伯胺N_(1923)浸渍硅球对钯吸附机理的研究

本文研究了N_(1923)-硅球在N_(1923)成盐和不成盐时不同条件下吸附钯的反应机理。

伯胺И_(1923)从硫代硫酸钠-亚硫酸钠介质中萃取银的研究

研究了用伯胺N_(1928)从Ha_2S_2O_3-Na_2SO_3介质中萃取银的机理.由于S_2O_3^(2-)易被氧化.因此萃取时不应有氧化性离子如NO_8^-等存在,并且要加入Na_2SO_3作稳定剂.此外,有机相伯胺的硫代硫酸盐也是临用时制备的.萃取的最适合pH在3.5～6.0.萃合物的组成用4种方法测定:即Job氏法,饱和容量法,斜率法与饱和有机相的化学分析.它们都表明萃合物组成为(RNH_3)_5Aga(S_2O_3)_4.用红外光谱研究了被萃阴离子的结构,说明该阴离子为折线状,测得该反应的热力学函数为logKex=27.05.△H°=-49.3J/mol,△G°=-141.3/kJmol与△S°=517.1J/mol·K。

水相pH值、水相介质及温度对N_(1923)界面吸附性能的影响

研究了平衡水相pH值、水相介质及温度对伯胺N1923 正庚烷/H2O液 液体系界面性质的影响,计算了界面吸附特性参数cmin和AⅠ.发现N1923的界面活性随平衡水相酸度、介质浓度或电荷的增加而增加,随温度升高而下降,并对有关结果及其与萃取性能的关系作了分析和讨论.

N_(1923)-异丁醇-正庚烷/(H,Na)NO_3体系界面性质的研究

研究了异丁醇对N192 3 正庚烷 / (H ,Na)NO3 体系界面性质和有机相电导行为的影响 ,计算了界面吸附特性参数cmin和AⅠ ,得到N192 3 的AI 值为 71.4 2 ,添加异丁醇后 ,AⅠ 值增大 ,异丁醇体积的Vac>6 %以后 ,AⅠ 值接近恒定 ,其极限值约为 10 3 2 .有机相电导率 ρ随Vac增加而减小 ,当Vac>3.0 %时 ,ρ又增大 ,当Vac>6 .5 %时 ,ρ基本不再变化 ,ρ的最低值为 0 .0 2 μΩ·cm-2 ,极限值为 0 .0 72 μΩ·cm-2 .ρ随平衡水相酸度增加而增大并趋于恒定 ,界面张力γ随平衡水相酸度增加而下降 .ρ随温度升高而增加 ,达峰值后又趋于减小 ,γ则随温度升高呈减小趋势 .另结合有关实验结果 ,对N192 3

N_（1923）－TBP协同萃取铼（Ⅶ）的动力学研究

本文采用上升单液滴法研究了Ｎ１９２３－ＴＢＰ正已烷协同体系萃取ＲｅＯ－４（Ⅶ）的动力学机理，测定了不同萃取条件对萃取速率的影响，提出了速率方程。

添加剂对N_(1923)或TOA/正庚烷/(Na,H)NO_3体系界面性质的影响

The interfacial properties of extractants (or surfactants) such as primary amine N 1923 ,trioctylamine (TOA), Tri n octylphosphine Oxide (TOPO),tributyl phosphate(TBP) and sodium dodecyle sulphonate (SDS),were studied at (294±1)K.The interfacial adsorption parameters, c min , A I,were calculated respectively.The effect of additives on the interfacial tensions were discussed.These results could be used to explain and assume the extraction rate or mechanism.

N_(1923)·HCl与TPhPO在氯仿中的缔合作用

利用两相分配、ＵＶ及ＩＲ等方法研究了Ｎ１９２３·ＨＣｌ和ＴＰｈＰＯ在氯仿中的缔合作用，证明缔合物的组成为Ｎ１９２３·ＨＣｌ·２ＴＰｈＰＯ，并求得其室温时的缔合常数为５７×１０２。

对甲氨基苯甲酰谷氨酸二乙酯的合成方法

目的:寻找一条合成N-[4-(甲氨基)苯甲酰基]-L-谷氨酸二乙酯的最佳方法。方法:以对氨基苯甲酰谷氨酸二乙酯(2)为起始物,经苄基化、甲基化组合成的"一锅"反应,高产率地制备了N-[4-(N-苄基-N-甲氨基)苯甲酰基]-L-谷氨酸二乙酯(3),化合物3经Pd/C催化氢化脱苄基,得到了目标化合物N-[4-(甲氨基)苯甲酰基]-L-谷氨酸二乙酯(1)。结果:合成目标化合物只需2步反应,反应时间仅6h,总产率达到88%,目标化合物通过1HNMR和MS鉴定结构正确。结论:利用上述方法可以方便高效地制备N-[4-(甲氨基)苯甲酰基]-L-谷氨酸二乙酯。

滴定微量量热法研究伯胺N_(1923)萃取柠檬酸的热化学

用滴定微量量热法研究了伯胺N192 3萃取柠檬酸的过程 ,测定了萃取体系在不同温度时的热功率 -时间曲线 ,确定了萃取过程的反应热。按照化学平衡原理 ,利用反应热和萃取平衡常数 ,计算了不同温度下的热力学函数ΔrHσm,ΔrGσm。