ISOBARIC VAPOR-LIQUID EQUILIBRIUMS OF OCTANE-ETHYL ACETATE AND OCTANE-ISOPROPYL ACETATE SYSTEMS

The isobaric vapor-liquid equilibrium data of systems of ethyl acetate（1）-n-octane（2） andisopropyl acetate（1）-n-octane（2） were determined at 0.0709 MPa and 0.1013 MPa by using a modifiedRose-Williams still.The experimental data were tested for thermodynamical consistency and correlatedsatisfactorily with p-T equation of state and Wilson equation.

醋酸-水体系复杂精馏过程模拟与优化

醋酸的缔合效应使得醋酸 水体系的非理想性非常严重,文中考虑汽相的二聚缔合,液相用NRTL方程修正其非理想性,计算出的常压下汽液平衡数据与文献值比较吻合,并把所推导的热力学模型用于多股进料精馏模拟计算,确定了精馏过程的最佳回流比以及精馏塔内温度、质量分数分布,并讨论进料温度、质量分数等因素变化对精馏过程的影响,获得了对醋酸 水体系精馏过程实际生产具有指导意义的优化操作参数。

加盐萃取精馏分离醋酸甲酯-甲醇二元恒沸物

用改进的O thm er汽液平衡釜测定了0.101 3M Pa下醋酸甲酯-甲醇体系在萃取剂和盐存在下的相对挥发度,测定了全浓度范围的汽液平衡数据,并进行了加盐萃取精馏工艺的实验。结果表明,水作为萃取剂,加入醋酸钾,可提高醋酸甲酯-甲醇体系的相对挥发度,加盐萃取精馏比普通的萃取精馏有优势,当溶剂体积比为1∶1时,萃取精馏塔塔顶采出的醋酸甲酯的质量分数可达到99%以上,萃取剂回收率达98%,盐可以全部回收。

正丙醇-水-乙酸钾体系汽液平衡数据的测定及关联

正丙醇－水－乙酸钾体系汽液平衡数据的测定及关联武文良张雅明王延儒时钧（南京化工大学化学工程系，南京２１０００９）关键词正丙醇乙酸钾汽液平衡１引言正丙醇是重要的化工原料和有机溶剂，在常压下与水形成恒沸物（含水５６．８３ｍｏｌ％），用普通方法难以分离。...

乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐物系汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer汽液平衡釜测定了乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([omim]BF_4)三组分物系的等压汽液相平衡数据。采用NRTL方程对实验数据进行了关联,得到方程参数,活度系数的计算值与实验值的偏差为3.12%。实验结果表明,加入[omim]BF_4使汽液平衡线偏离乙酸乙酯-乙醇二组分物系的汽液平衡线,[omim]BF_4含量越大,偏离程度越大;[omim]BF_4具有明显的盐析效应,能够增大乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度;当x([omim]BF_4)为10%时,乙酸乙酯-乙醇物系的共沸点消失,随[omim]BF_4含量的增加,乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度增加。

异丙醇-水-碱/乙二醇物系常压汽液平衡数据的测定

在常压下,用循环式汽液平衡釜测定了异丙醇-水-氢氧化钾(氢氧化钠或醋酸钾)/乙二醇物系的汽液平衡数据,其中,氢氧化钾(氢氧化钠或醋酸钾)/乙二醇作为复合溶剂,V(复合溶剂)∶V(异丙醇-水)分别为0.5∶1,1∶1,2∶1。实验结果表明,氢氧化钾(氢氧化钠)/乙二醇复合溶剂可消除异丙醇-水的共沸点,并显著提高异丙醇-水的相对挥发度;当脱除复合溶剂后液相异丙醇的摩尔分数小于80%时,氢氧化钾(氢氧化钠)/乙二醇复合溶剂对异丙醇-水的分离效果优于醋酸钾/乙二醇复合溶剂。用W ilson模型对实验数据进行关联,汽相组分的平均偏差小于0.02。

醋酸异丙酯-醋酸-水体系汽液相平衡研究

用改进的Rose釜测定了101.33kPa下醋酸异丙酯-醋酸、醋酸异丙酯-醋酸-水(互溶区内)的等压汽液相平衡数据。考虑了醋酸在汽相中的缔合效应和非理想性,用NRTL、UNIQUAC模型对醋酸异丙酯-醋酸体系汽液相平衡数据进行关联,得到了相应的模型参数。在三元汽液相平衡数据的预测过程中详细讨论了醋酸-水体系汽液平衡数据对预测结果的影响,获得了较优的预测结果。

异丙醇-水-乙酸钾体系汽液平衡数据的测定及关联

用改进的Ｏｔｈｍｅｒ汽液平衡釜测定了０．１０１３ＭＰａ下异丙醇－水－乙酸钾体系在恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据。用Ｆｕｒｔｅｒ方程、Ｍｉｔｓｕｈｏ方程、修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程和溶剂化模型对实测数据进行了关联，其中修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程关联结果较好，汽相组成平均偏差为０．０１０２。

乙酸乙酯-乙醇-1-乙基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa 下,用改进的 Othmer 釜测定了含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM]BF_4)的乙酸乙酯-乙醇物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,加入[EMIM]BF_4使汽液平衡线偏离乙酸乙酯-乙醇二组分物系的汽液平衡线,[EMIM]BF_4含量越高,偏离程度越大;[EMIM]BF_4表现出盐效应,使乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度发生改变,消除了乙酸乙酯-乙醇物系的共沸点;[EMIM]BF_4含量越高,盐效应越明显,随[EMIM]BF_4含量的增加,乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度增加。[EMIM]BF_4可以作为乙酸乙酯-乙醇物系萃取精馏的溶剂,适宜的[EMIM]BF_4摩尔分数约为20%。

乙酸—水体系的相平衡及精馏过程模拟

采用“化学平衡理论”考虑汽相的非理想性 ,计算了二元乙酸 水体系的常压汽液平衡相图 ,取得满意的效果 .将“化学平衡理论”表述下的汽液平衡关系运用于MESH中 ,模拟计算了乙酸 水体系的精馏过程 ,得出了有意义的结果 .

N,N-二甲基甲酰胺和乙醇、乙酸乙酯二元物系常压汽液平衡数据的测定

利用气相单循环平衡釜测定了乙醇-N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯-N,N-二甲基甲酰胺二元物系的常压(101.3kPa)汽液平衡数据。所测数据通过了Herington法的热力学一致性检验,利用W ilson方程和修正的UN IFAC方程对实验数据进行关联和估算。汽相摩尔分数的实验值和计算值的平均相对偏差均小于0.78%。实验结果表明,乙醇-N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯-N,N-二甲基甲酰胺二元物系均不形成共沸物。

乙酸乙酯-乙腈-1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.32 k Pa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐([emim]OTf)的乙酸乙酯-乙腈物系的等压汽液平衡数据;采用NRTL方程对实验数据进行关联,关联效果良好。实验结果表明,加入[emim]OTf后,乙酸乙酯-乙腈二组分物系汽液平衡线发生偏离,[emim]OTf含量越高,偏离程度越大;[emim]OTf具有明显的盐析效应,当[emim]·OTf的含量达到5%(x)时,就可消除乙酸乙酯-乙腈物系的共沸点;[emim]OTf可作为乙酸乙酯-乙腈萃取精馏的萃取剂。

醋酸-N，N-二甲基甲酰胺物系等压汽液平衡数据的测定

采用改进的 Rose 汽液平衡釜,在13.33 kPa 下,测定了醋酸-N,N-二甲基甲酰胺物系的等压汽液平衡数据,实验数据通过了热力学一致性检验。N,N-二甲基甲酰胺与醋酸物系有最高共沸点。考虑醋酸在汽相中的缔合效应和非理想性,分别采用 van Laar,Wilson,NRTL 横型对醋酸-N,N-二甲基甲酰胺物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数。关联结果表明,NRTL 模型关联的结果较好,温度平均绝对偏差为0.47 K,醋酸在汽相中摩尔分数的平均绝对偏差为0.006 7。用 NRTL 方程推算出醋酸-N,N-二甲基甲酰胺物系的共沸温度为370.70 K,共沸组成中醋酸摩尔分数为0.383 0。

含氮类络合剂对水-醋酸气液平衡的影响

研究了含氮类络合剂对水 -醋酸体系气液平衡的影响。常压下气液平衡的实验结果表明 ,加入络合分离剂能够有效地提高水对醋酸的相对挥发度 ,体系在较难分离点的相对挥发度最高达到 4 75 ,是原来的 3 1 2倍。所加的最优络合剂是N 甲基乙酰胺。

含离子液体乙腈-正丙醇体系的等压汽液平衡

常压(101.3 k Pa)下,测定了如下体系的汽液平衡数据:乙腈-正丙醇-氯化1-苄基-3-甲基咪唑([Bz MIM][Cl])、乙腈-正丙醇-溴化1-苄基-3-甲基咪唑([Bz MIM][Br])、乙腈-正丙醇-溴化1-己基-3-甲基咪唑([HMIM][Br]),考察了3种离子液体对乙腈-正丙醇体系相平衡行为的影响。实验结果表明,3种离子液体都能够提高乙腈对正丙醇的相对挥发度,3种离子液体提高相对挥发度的顺序为[Bz MIM][Cl]>[Bz MIM][Br]>[HMIM][Br]。用NRTL模型对测得的汽液平衡数据进行了关联,关联结果与实验结果具有良好的一致性。

乙酸乙酯-乙醇-离子液体等压汽液平衡数据的测定

在101.32kPa下,用改进的Othmer釜测定了两种乙酸乙酯-乙醇-离子液体三元物系的等压汽液平衡数据,即乙酸乙酯-乙醇-1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)与乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([OMIM]BF4)。实验结果表明:加入[BMIM]BF4和[OMIM]BF4,汽液平衡线偏离乙酸乙酯-乙醇物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大;[BMIM]BF4与[OMIM]BF4表现出明显盐效应,使乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度发生改变,均消除了乙酸乙酯-乙醇物系的共沸点。离子液体对乙酸乙酯的盐析效应顺序为:[OMIM]BF4>[BMIM]BF4。因此,[BMIM]BF4和[OMIM]BF4可以作为乙酸乙酯-乙醇物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。

乙酸异戊酯＋异戊醇和乙酸异戊酯＋正己醇体系汽液平衡

在50.00和101.33 k Pa下,采用改进的Rose汽液平衡釜测量乙酸异戊酯+异戊醇和乙酸异戊酯+正己醇体系的汽液平衡数据。乙酸异戊酯+异戊醇在50.00 k Pa下形成最低共沸物。使用Herington法对汽液平衡数据进行热力学一次性检验,结果表明测得的汽液平衡数据符合热力学一致性。对实验数据使用NRTL、Wilson和UNIQUAC活度系数模型进行关联,回归获得相应的二元交互参数,模型计算的温度和组成与实验值相比均方差小于0.20 K和0.0050,表明3种模型的拟合结果与实验数据吻合较好。通过Wilson模型预测乙酸异戊酯+异戊醇体系在98.4 k Pa时共沸点消失。为化工数据库增添了内容,为乙酸异戊酯体系的工程设计和进一步深入研究奠定了基础。

醋酸-巴豆醛、醋酸乙烯酯(VAC)-巴豆醛系统的汽液平衡研究

用泵式沸点仪测定了醋酸 -巴豆醛、醋酸乙烯酯 -巴豆醛两组二元系在 10 1.3kPa压力下不同液相组成时的沸点 ,并用间接法由TPx推算了与之平衡的汽相组成。用最小二乘法求出了两个二元系的液相活度系数模型参数 ,由模型参数推算的两个二元系的泡点与实验值符合良好。

乙酸甲酯-甲醇-1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐物系等压汽液平衡数据的测定与关联

在101.3kPa下,用改进的Othmer釜测定了乙酸甲酯-甲醇-1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([emim]BF4)三组分物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,加入[emim]BF4,乙酸甲酯-甲醇二组分物系的汽液平衡线发生偏离,离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大;[emim]BF4表现出盐效应,使乙酸甲酯对甲醇的相对挥发度增加。用NRTL模型对汽液平衡的实验数据进行了关联,得到二组分交互作用参数。采用该模型参数,乙酸甲酯-甲醇-[emim]BF4三组分物系乙酸甲酯的汽相摩尔分数的实验值与计算值的绝对平均偏差为0.003,温度平均偏差为0.3K。