合成高分子量无规聚丙烯的研究 Ⅰ.单茂基钛化合物/MAO催化丙烯聚合

用合成得到的五甲基环戊二烯基三苄氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＢｚ）３］与甲基铝氧烷（ＭＡＯ）组成新型催化体系进行丙烯的均聚合，研究了影响聚合活性及产物分子量的各种因素．结果表明，用甲基取代钛化合物茂环上的氢可使聚合产物分子量增大一个数量级，所制得的聚丙烯为无规聚丙烯，具有高分子量（Ｍｗ＝２０～１００×１０４）．

不同溶剂中合成弹性无规聚丙烯

用 (五甲基环戊二烯基 )三苄氧基钛 [C p Ti(OBz) 3]/甲基铝氧烷 (MAO)催化体系 ,在不同溶剂中进行丙烯聚合 ,合成高相对分子质量无规聚丙烯。结果表明 :甲苯、氯甲苯、己烷、庚烷等溶剂均适合该体系的聚合反应 ,常压下催化活性 (按 1molTi计 )在 89kg/h以上 ;聚合产物无规度高 ,在乙醚中溶解率高于 98%。

Cp′Ti(OAr)Cl2/[Ph3C]^+[B(C6F5)4]^-催化体系合成高相对分子质量无规聚丙烯弹性体

以相应的Cp′TiCl3为原料(Cp′为取代环戊二烯基)制备了3种非桥联单茂金属催化剂1,2,3,4,5-五甲基-环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛(A)、1-苯基-2,3,4,5-四甲基-环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛(B)和1,2-二苯基-4-甲基-环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛(C)。研究了铝钛摩尔比(n(Al)/n(Ti))和温度(T)对催化剂的活性及聚合物相对分子质量(Mw)的影响。结果显示,应用Al(^iBu)3-[Ph3C]^+[B(C6F5)4]^-助催化剂,在合适的Al/Ti(摩尔比160)和温度(70℃)下,3种配合物催化丙烯聚合均具有良好的催化活性(5.15×10^6~6.12×10^6 gPP/(mol Ti·h)),可以制备出高相对分子质量(Mw=8.54×10^4~29.26×10^4)无规聚丙烯弹性体。

合成高分子量无规聚丙烯——在烷烃溶剂中聚合及性能初步表征

用五甲基环戊二烯三苄氧基 [Cp* Ti( OBz) 3]与甲基铝氧烷 ( MAO)组成的催化体系催化丙烯聚合 ,比较了甲苯、庚烷及其混合溶剂对丙烯聚合的影响 .研究不同 n( Al) /n( Ti)比及单体压力对聚合活性和产物分子量的影响 ,发现聚合活性随 n( Al) /n( Ti)比增加先升高后下降 ,而随单体压力的增加明显升高 ,产物分子量随 n( Al) /n( Ti)比变化不明显 ,而随单体压力升高略有下降 .用13C NMR、DSC、拉伸实验对产物进行了表征 ,结果表明所得产物为高分子量的无规聚丙烯 。

高相对分子质量聚丙烯弹性体合成催化体系的研究

采用环戊二烯基三叔丁基苯酚基钛[（Cp^tBu3PhO）TiCl2 ]与硼助剂[Ph3CB（C6F5）4] 组成新的催化剂体系进行丙烯的聚合。研究了影响聚合活性及产物相对分子质量的各种因素。结果表明，环戊二烯基钛化合物取代基的不同可使聚合产物的相对分子质量有很大的变化，所得的聚丙烯为无规弹性聚丙烯，具有较高的相对分子质量（Mw=8×10^4～40×10^4）。

聚丙烯催化剂体系及聚合调控研究进展

综述了聚丙烯催化剂的发展历程,重点介绍齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂的研究进展,以及评述影响催化剂性能的因素并给出典型实例。分别探讨了不同种类的催化结构调控生成结构多样聚丙烯的方法。最后对各种聚丙烯催化剂特点和改进方向进行了总结。

茂金属催化剂体系及其丙烯聚合性能调控

国内聚丙烯的生产基本上使用传统的Ziegler-Natta催化剂,国外已经使用茂金属催化剂.茂金属催化剂生产的聚丙烯提升了产品性能,市场需求份额逐年增加,国内需要开发茂金属催化剂并拓展工业应用.茂金属催化剂与传统的Ziegler-Natta催化剂相比,结构类型丰富,反应调控能力强,可以催化生成结构多样的聚丙烯.以茂金属催化剂的发展为主线,探讨催化剂结构对反应性能的影响;分析体系中多种因素如温度、压力、催化剂浓度、助剂等对反应活性的调控;讨论催化反应机理.