铈降低在硫酸溶液中生长的阳极Pb(Ⅱ)氧化物膜的电阻的研究

应用电化学阻抗频谱法、线性电位扫描法和光电流技术研究了在 4.5mol·dm-3 H2 SO4 溶液中Pb 1%(at.)Ce(简称Pb 1Ce)合金在 0 .9V (vs .Hg/Hg2 SO4 电极 )生长的阳极Pb(Ⅱ )氧化物膜的电阻较纯铅的低的原因 .实验结果表明 ,Ce阻抑阳极Pb(Ⅱ )氧化物膜的生长并增加其孔率 ,从而降低其电阻 .

铋膜电极测定辣椒制品中苏丹红Ⅱ的研究

用循环伏安法（CV）、线性扫描伏安法（LSV）研究了苏丹红Ⅱ在铋膜电极上的电化学行为。结果表明,在最佳条件下,BR缓冲溶液（pH=2）,无水乙醇作助溶剂（体积分数27.5%）,苏丹红Ⅱ在-0.50附近有一灵敏还原吸收峰。用线性扫描伏安法测定标准品,扫描速度为100 mV/s,浓度在7.49×10^-6-1.87×10^-5范围内和峰高呈线性关系。回归线方程：íp=1.722 2＋0.751 7c（×10^-3mmol/L）,r=0.994 8。检出限为3.74×10^-4mmol/L。据此建立了一种快速、简便测定苏丹红Ⅱ的方法。

铍试剂Ⅱ线性扫描伏安探针法测定蛋白质

根据在pH=4.3的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中铍试剂Ⅱ与蛋白质能够反应生成稳定的超分子复合物,使铍试剂Ⅱ在-0.48 V(vs.SCE)处的伏安还原峰峰电流下降而峰电位基本保持不变的性质,建立了蛋白质的二阶导数线性扫描伏安测定方法. 在最佳条件下,峰电流的下降值同人血清白蛋白(HSA)的浓度在5.0～50.0 mg/L范围内呈线性关系,线性回归方程为Δi″p(nA)=49.83+3.65c(mg/L),γ=0.996 6. 此法应用于实际人血清样品的测定,结果与经典的考马斯亮蓝G-250光度法一致.

线性扫描伏安法测定电镀铬槽液中铬(Ⅵ)和铁(Ⅱ)

以光谱纯石墨电极作为工作电极,采用三电极体系对镀铬槽液进行动电位极化扫描,利用电活性物质的质量浓度在石墨电极表面的还原峰与氧化峰电流值的变化关系,分别建立了线性扫描伏安法测定电镀铬槽液中Cr^(6+)和Fe^(2+)的方法。结果表明,在扫描速率为50~60mV/s,酸度为pH 2.0,测试温度为20℃时,测定结果最佳。Cr^(6+)在0.43V(vs.饱和甘汞电极,SCE)发生还原,Cr^(6+)的质量浓度在2~14g/L范围内,其质量浓度与还原峰峰电流呈线性,线性回归方程的相关系数R2=0.999;Fe^(2+)在0.52V(vs.饱和甘汞电极,SCE)发生氧化,Fe^(2+)的质量浓度在5~15g/L范围内,其质量浓度与氧化峰峰电流呈线性,线性回归方程的相关系数R2=0.998。实验方法用于测定实际槽液中Cr^(6+)和Fe^(2+),结果的相对标准偏差(RSD,n=10)在1.1%~1.3%之间。将按照实验方法对实际槽液中Cr^(6+)和Fe^(2+)的测定结果与硫酸亚铁铵滴定法测定Cr以及原子吸收光谱法测定Fe的结果进行比对,吻合性较好。

铅铋合金上生长的阳极Pb(Ⅱ)膜的性质

应用交流伏安法、线性电位扫描法和电化学阻抗频谱法分别研究了铅和铅铋合金在4.5mol·L-1H2SO4溶液中以0.9V(vs.Hg/Hg2SO4)生长的阳极膜的性质,测得了阳极膜的阻抗实数部分随电位的变化曲线和阳极膜的生长速率。结果表明:铅和铅铋合金在0.9V下生长的阳极膜的主要组成为Pb(Ⅱ)(PbO+PbO·PbSO4)和PbSO4。Pb和Pb 1.0%(w)Bi合金电极上Pb(Ⅱ)电量随膜生长的增长率分别为81.2mC·cm-2·h-1和61.8mC·cm-2·h-1,膜中PbO的电阻随膜生长时间的增长率分别为26.2Ω·cm2·h-1和19.2Ω·cm2·h-1。由此可见,在铅合金中添加铋,不仅可以降低阳极腐蚀层Pb(Ⅱ)氧化物的电阻,亦可较显著地抑制阳极Pb(Ⅱ)膜的生长,从而改善板栅/腐蚀层界面电阻和抑制铅合金的阳极腐蚀。

温度对铅铈合金在硫酸溶液中阳极Pb(Ⅱ)膜生长速率的影响的研究

应用线性电位扫描法研究了温度对Pb 1%Ce合金在 0 9V (vs .Hg/Hg2 SO4 电极 ) ,4 5mol·dm-3 H2 SO4 溶液 (2 83～ 32 3K)中阳极Pb (Ⅱ )膜的生长速率的影响。实验结果表明 ,铈的添加可适当提高Pb (Ⅱ )化合物生长过程的表观活化能。在温度为 2 83～ 2 93K时 ,铈对铅在硫酸溶液中的阳极腐蚀有一定的抑制作用。

碳糊修饰电极对痕量Cu(Ⅱ)的伏安法测定

用β-丙氨酸做碳糊修饰剂,采用线性扫描溶出伏安法对痕量Cu(Ⅱ)的测定进行了研究,测试介质为0.2 mol/L的KHC8H4O4-HCl缓冲溶液(pH=3.2)。实验发现采用线性扫描溶出伏安法测定痕量Cu(Ⅱ),Cu(Ⅱ)的浓度在5.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围内与阳极溶出峰峰高成良好的线性关系,检出极限达1.0×10-7mol/L。

变色酸2B线性扫描伏安法测定血清白蛋白

用线性扫描伏安法研究了在pH3.0的Britton Robinson(B R)缓冲溶液中变色酸2B与蛋白质反应前后的电化学变化。在酸性溶液中变色酸2B在-0 48V(vs.SCE)处有一个灵敏的伏安还原峰,当在溶液中加入人血清白蛋白后能够发生相互作用形成生物超分子复合物,使变色酸2B的伏安还原峰峰电流下降而峰电位基本保持不变。优化了结合反应条件和电化学测定条件,考察了常见干扰物质对测定的影响。在最佳条件下,峰电流的下降值同人血清白蛋白(HSA)的浓度在2.0～25.0mg L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Δip″(nA)=50.56ρ(mg L)-6.72,相关系数r为0.995,检出限为1.84mg L。将该方法应用于实际人血清样品的测定,结果与经典的考马斯亮蓝G 250光度法一致,回收率令人满意。

以镍铬合金为基体的铋膜电极的构建及其应用

采用循环伏安法以镍铬合金为基体构建了铋膜/镍铬合金电极,以扫描电镜表征其表面形貌,利用线性扫描伏安法研究了Pb(II)、Cd(II)在该电极上电化学行为。结果表明:在0.20 mol/L HAc-NaAc缓冲溶液(pH4.5)中,该电极对Pb(II)、Cd(II)离子有较好的电催化活性,Pb(II)、Cd(II)的阳极溶出峰电流与其浓度分别呈良好的线性关系,检出限分别为6.39μg/L和3.52μg/L。