对苯二酚在掺Cu(Ⅱ)类普鲁士蓝膜修饰电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法在普鲁士蓝膜中掺杂cu2＋，制得掺cu（Ⅱ）类普鲁士蓝膜（cu—PB膜）。利用循环伏安法、库仑分析法和电化学阻抗法对cu—PB膜进行电化学表征，结果显示cu。’进入普鲁士蓝的内部结构，取代了其中的高自旋铁。该cu（Ⅱ）类普鲁士蓝膜对对苯二酚具有明显的电催化作用，电极反应过程是扩散控制的准可逆过程，在5．0×10-5～1．0×10mol·L-1范围内，还原峰电流与对苯二酚浓度呈良好的线性关系，检出限为1．0×10-6mol·L-1。计算了对苯二酚在cu—PB膜修饰电极上电极过程的动力学参数。

电化学掺铜(Ⅱ)类普鲁士蓝膜修饰电极的制备及其对亚硝酸根的测定

研究在普鲁士蓝(PB)修饰膜中,利用电化学方法掺杂Cu2+制备的掺Cu2+类普鲁士蓝(Cu-PB)修饰膜。通过循环伏安和交流阻抗实验,考察了制备的Cu-PB修饰膜的电化学性质和对NO2-的响应特性,并与PB修饰膜进行了比较。研究表明,掺Cu2+后不仅改变了PB膜的内部结构,其电化学性能也发生了明显变化,PB修饰膜对NO2-无电催化作用,而Cu-PB修饰膜对亚硝酸根具有明显的电催化作用。在pH=5.85的PBS缓冲溶液中,NO2-的浓度在1.0×10-2～5.0×10-5mol/L范围内与还原峰电流呈良好的线性关系(r=0.9983);检出限(3S/N)为1.0μmol/L。本法用于实际样品的测定,回收率为97.5%～104%,结果令人满意。

普鲁士蓝单膜电致变色器件

本文介绍了普鲁士蓝的电致变色性质,用电化学方法制备普鲁士蓝膜时应注意的问题以及制作单膜电致变色器件的体会。

普鲁士蓝膜修饰铂电极对过氧化氢的电催化还原研究

在循环伏安法制备PB膜修饰铂电极的基础上,研究了其对过氧化氢的电催化还原特性,并讨论了催化机理。结果表明PB膜修饰电极对过氧化氢有很好的催化作用,过氧化氢浓度在0.05～5mmol·L^(-1)范围内,浓度与电流响应呈线性关系。有望在氧化酶生物传感器开发中获得进一步的应用。

分步电沉积普鲁士蓝、纳米铜复合膜修饰玻碳电极测定芦丁

采用分步电沉积方法,依次将普鲁士蓝膜（PB）和纳米铜（CuNPs）电沉积在玻碳电极（GCE）表面,制备了相应的修饰电极（CuNPs/PB/GCE）。考察了实验条件,并采用循环伏安（CV）法和差分脉冲伏安（DPV）法研究了芦丁在CuNPs/PB/GCE上的电化学行为,求解了相关的电化学参数。最佳条件下,采用DPV法,芦丁的还原峰电流与其浓度在1.0×10^（-8）～1.0×10^（-4） mol/L范围内呈现良好的线性关系,其检出限（S/N=3）为2.8×10^（-9） mol/L。结果表明,电极表面PB和CuNPs的存在有效提高了芦丁的电化学响应。该修饰电极的选择性和重现性好,可以应用于水样中芦丁的检测。

偏转法研究普鲁士蓝及六氰亚铁铟膜与电解质溶液间的离子效应

用现场偏转法结合循环伏安法研究了普鲁士蓝（ＰＢ）及六氰亚铁铟（ＩｎＨＣＦ）膜的电化学氧化还原过程。证实了ＰＢ膜的离子交换的机理为：且酸性条件下还原ＰＢ膜是Ｈ~＋先于Ｋ~＋进入膜内。还原态的ＩｎＨＣＦ膜氧化时，溶液中的阴阳离子同时参与了该反应，但随着阴离子的增大，Ｋ~＋成为该反应的主要参与者。

铕离子掺杂普鲁士蓝复合汞膜电极上替硝唑的方波伏安法测定

采用电化学沉积法制备了新型铕离子掺杂普鲁士蓝复合汞膜电极（PB-Eu composite mercury fil melectrode）,建立了在该电极上应用方波伏安法测定实际样品中替硝唑（Tinidazole,简称TNZ）含量的方法.结果表明,在BR（pH=6.0）缓冲溶液中,TNZ在-0.558 V（vs.SCE）产生一个清晰的还原峰,且具有明显的吸附波特性.在最佳实验条件,恒电位富集1.5 min时,其还原峰电流与TNZ的浓度在2.5×10^-6～5.0×10^-4mol/L（r=0.999 2）和2.5×10^-8～7.5×10^-7mol/L（r=0.999 4）两段浓度区间内有良好的线性关系,最低检测下限为2.0×10^-9mol/L（S/N=3）,相对标准偏差为2.2%（n=10）.该法用于片剂和注射液中替硝唑含量测定的稳定性和重现性好,线性范围较宽.

2,4,6-三硝基苯酚在掺杂了铕(Ⅲ)离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化还原反应

摘要：制备了用掺杂铕（111）离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极，并研究了2，4，6-三硝基苯酚在此修饰电极上的电化学行为。试验结果表明：与裸玻碳电极相比，2，4，6-三硝基苯酚在此修饰电极上的还原峰电流显著提高，还原电位大大降低，且工作曲线的线性范围明显增宽。在此基础上提出了-种高灵敏度直接测定2，4，6-三硝基苯酚的伏安测定法。在优化的条件下，测得特征还原峰的电流值与2，4，6-三硝基苯酚浓度在4．0×10-5～2．0×10-3mol·L-1及2．0×10-7～8．0×10-6mol·L-1范围内呈线性关系，方法的检出限（3σ）为6．0×10-8mol．L-1。以黄河水样作为基体，用标准加入法做回收试验，测得回收率在97．7％～103．3％之间。

邻菲咯啉对电沉积普鲁士蓝膜结构的影响

应用循环伏安法在铂电极上进行了普鲁士蓝膜的电化学沉积,并对两种不同组成电解液中沉积的膜进行了扫描电镜、现场电化学拉曼光谱以及电化学阻抗谱的测量和表征.扫描电镜的测量结果表明,加入邻菲咯啉沉积的普鲁士蓝膜的形貌与不含邻菲咯啉的膜有明显不同,拉曼光谱测量证明了结构方面存在的差异,电化学阻抗谱则进一步验证了两类膜不同的电荷传递机制.

铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的制备及溶出分析特性

在铕离子掺杂类普鲁士蓝(Eu-PB)修饰的玻碳电极表面电沉积汞膜,制备了一种新型化学修饰复合汞膜电极GC/Eu-PB/MFE。研究了修饰层厚度、镀汞方式和汞膜成长过程对复合汞膜形成的影响。以Pb2+和Zn2+为探针离子,对复合汞膜电极和常规玻碳汞膜电极的氢过电位值、表面活性物质的影响、汞膜稳定性和金属离子的溶出伏安行为等进行了对比研究。同时,应用该电极结合示差脉冲阳极溶出伏安法对环境水样中的痕量Pb2+进行了测定。结果表明,Pb2+在该复合汞膜电极上的阳极溶出峰电流与其质量浓度在0.8～250μg/L范围有良好的线性关系(r=0.9995,n=12),检出限为0.2μg/L,加标回收率为98%～102%。用该法对国家铅标准物质溶液对比测定,数据的重复性和准确性均令人满意。

普鲁士蓝薄膜电极的制作及充放电研究

以多孔阳极氧化铝作电极活性物质的支撑体,制备了一种新型的普鲁士蓝薄膜电极。制备过程包括纯铝片在草酸溶液中阳极氧化成多孔阳极氧化铝,电化学法去多孔阳极氧化铝的阻挡层,磷酸中扩孔,无电沉积一层钯,再在孔中组装普鲁士蓝。用扫描电镜对支撑体和电极表面形貌进行了表征,用循环伏安法对电极进行了电化学研究。结果表明,这种支撑体孔隙率大于65%,组装的普鲁士蓝(PB)薄膜电极在-0.2～0.6V和0.6～1.2V两个电位窗口内呈现两对稳定的可逆峰,由这种薄膜电极组成的微型PB薄膜蓄电池,容量达到65mC/cm2,表现出良好的充放电性能。

铕离子掺杂类普鲁士蓝复合铋膜电极阳极溶出法测定痕量锌

采用预镀铋电化学沉积法制备了铕离子掺杂类普鲁士蓝复合铋膜电极,建立了阳极溶出伏安法测定痕量锌的新方法.结果表明,锌在0.03 mol.L-1的酒石酸钠（pH=4.5）溶液中可得到灵敏的阳极溶出峰;最佳实验条件下,于-1.4 V富集120 s后,锌的溶出峰电流与其浓度在10～540μg.L-1（r=0.99987）范围内呈良好的线性关系,检出限为1.38μg.L-1（S/N=3）,相对标准偏差为0.94%（n=8）.该法可用于奶制品和药品中锌含量的测定,回收率为99.3%～101.2%.

过氧化聚吡咯-铁氰化钴/普鲁士蓝复合膜的制备及应用

采用循环伏安法在Co2+、Fe3+、K3Fe(CN)6共存的溶液将CoHCF/PB复合膜修饰于过氧化聚吡咯修饰的复合陶瓷碳电极表面(PPyox-CoHCF/PB/CCE)。采用扫描电镜(SEM)方法对修饰电极进行表征,并研究了修饰电极对H2O2的电催化活性。结果表明:PPyox膜的存在更易于Co-HCF/PB在其上的固载、改善了电极表面金属铁氰化物的分散性与修饰电极的电催化活性。在优化的实验条件下,安培法检测H2O2的线性范围为6.0×10-6～4.0×10-3mol.L-1,检出限为3.0×10-6mol.L-1(3 Sb,n=10)。

无机多核过渡金属氰化物薄膜修饰电极的新进展

本文对普鲁士兰类无机多核过渡金属氰化物薄膜化学修饰电极的近年发展及其在电催化、电色效应、离子选择性电极和生物活体分析等方面的应用进行了评述。引用文献 5

双层聚吡咯/普鲁士蓝复合膜的制备与性能研究

采用层层电沉积方法制备了双层聚吡咯/普鲁士蓝复合膜修饰复合陶瓷碳电极(D-Ppy/PB/CCE),采用循环伏安法和计时安培法研究了修饰电极对过氧化氢(H2O2)的电催化性能,并优化了制备修饰电极的实验条件.结果表明,第一层Ppy膜提高了PB在电极表面的分散性;第二层Ppy膜的存在极大地提高了修饰电极的化学及电化学稳定性.该修饰电极对H2O2的还原有良好的电催化活性,安培法检测H2O2的线性范围为2.0×10-6～2.5×10-3mol/L,检出限为6.5×10-7 mol/L,灵敏度为3 593.2μA/(mmol/L)cm2.

新型多孔金膜的电化学制备及其在砷检测中的应用

以PB为模板,在玻碳电极上层层电沉积普鲁士蓝（PB）-金复合物,制备了多孔金膜（AuPB）修饰电极.用电化学和扫描电子显微镜对该多孔金膜修饰的电极进行表征,结果表明该膜具有高表面积和粗糙度.并将其应用于高灵敏三价砷的电化学检测.在最优条件下,电化学线性扫描阳极溶出伏安法（LSASV）响应峰电流与样品中的砷（Ⅲ）在0.075~5μmol/L浓度范围内成线性关系;灵敏度为1.4 k A/mol,检测限（S/N=3）为8.5 nmol/L.该修饰电极对As（Ⅲ）分析具有响应范围宽、灵敏度高、操作简便以及良好稳定性的特点.

自组装普鲁士蓝膜修饰电极的制备及表征

通过静电自组装技术在Pt电极表面组装了不同层数的普鲁士蓝(PB)膜,得到了PB修饰的Pt电极。分别利用扫描电镜(SEM)和紫外-可见分光光度计(UV-Vis)表征膜的形貌及光学特性,并且采用循环伏安法(CV)测量膜修饰的Pt电极的循环伏安特性。结果表明:通过自组装技术可以制备出可控厚度的纳米尺度的PB膜修饰电极,膜的紫外吸收峰强度与组装层数符合线性关系,膜的组成同时含有可溶和不溶性PB,且循环伏安法所得到的峰电流正比于扫描速度的平方根以及PB的本体浓度,修饰电极具有好的电化学性能,可用于生物传感器。

一个本科生化学综合设计实验——双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝自组装多层膜的研究

用一种双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝分别代替一个本科生化学综合设计实验中的半菁和杂多阴离子,成功地制备了双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝的静电自组装多层膜,并通过紫外-可见光谱和电化学技术对薄膜进行了表征.结果表明:多层膜可被均匀沉积厚达至少12层,膜中普鲁士蓝与Ru(Ⅱ)配合物之间发生较强的电荷转移作用,具有良好的电化学活性.

镧离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的制备及电分析测定铅

在镧离子掺杂类普鲁士蓝(La-PB)修饰的玻碳电极表面电沉积汞膜,制备了一种新型化学修饰复合汞膜电极La-PB/MFE/GC;研究了修饰层厚度、镀汞方式和汞膜成长过程对复合汞膜形成的影响;并以Pb2+为探针离子,对镧、钴离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极和常规玻碳汞膜电极的汞膜稳定性和金属离子的溶出伏安行为等进行了对比研究;同时,应用该电极结合示差脉冲阳极溶出伏安法对实际水样中微量Pb2+的质量浓度进行了测定.结果表明,Pb2+在该复合汞膜电极上的阳极溶出氧化峰电流在4.82×10-9～4.82×10-7mol/L范围有良好的线性关系(r=0.995 5,n=13),检出限为9.06×10-10mol/L,RSD值为2.6%,加标回收率为97%～102%.可用于实际样品的测定.

稀土掺杂的类普鲁士蓝化学修饰电极上用阳极溶出伏安法测奶制品中的锌

利用电沉积法制备了稀土掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极,在氯化钾溶液中研究了该修饰电极的循环伏安行为,由所得到的循环伏安图讨论了类普鲁士蓝修饰膜的氧化还原过程。同时在该电极上用阳极溶出伏安法测定了奶制品中的锌含量,结果表明用该方法测锌的灵敏度较高,该修饰电极上锌的阳极峰电流重现性较好,建立了一种测定锌的有效方法。