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红紫素-18酰亚胺衍生物的合成 被引量:14
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作者 韩光范 王进军 +1 位作者 瞿燕 沈荣基 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期319-326,共8页
以脱镁叶绿酸甲酯为原料,通过对其3-位乙烯基的氧化,得到3-(2,2-二甲氧基乙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸甲酯,经过甲酸处理得到3-(2-氧代乙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸甲酯,选择适当的条件,通过Grignard反应合成了对应的3-(2-羟基烷基)-3-去... 以脱镁叶绿酸甲酯为原料,通过对其3-位乙烯基的氧化,得到3-(2,2-二甲氧基乙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸甲酯,经过甲酸处理得到3-(2-氧代乙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸甲酯,选择适当的条件,通过Grignard反应合成了对应的3-(2-羟基烷基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸甲酯.实验结果表明3-(2-氧代乙基)-3-去乙烯基脱美叶绿酸甲酯和Grignard试剂的反应,只要反应条件控制得当,132-位的甲氧甲酰基不会脱去.结合E环的改造,将其转变成酸酐环进而转变成N-取代的酰亚胺环.目标化合物的合成也可以将3-(2,2-二甲氧基乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸甲酯转变成N-取代的酰亚胺后,再和Grignard试剂反应,完成目标化合物的合成.合成的一系列化合物具有长波长的紫外吸收.化合物的结构变化对紫外吸收的影响作了相应的讨论.合成的新化合物均由核磁共振、红外光谱、元素分析予以证实. 展开更多
关键词 乙烯基 甲酯 酰亚胺 乙基 合成 取代 酸酐 GRIGNARD试剂 甲氧基 酰基
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红紫素-18酰亚胺衍生物的化学修饰 被引量:8
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作者 韩光范 王进军 +1 位作者 瞿燕 沈荣基 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期43-50,共8页
以脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,通过对其3-位乙烯基的氧化,得到了3-甲酰基脱镁叶绿酸甲酯,利用Wittig反应合成了对应的3-(2-取代的乙烯基)脱镁叶绿酸甲酯.结合E环的改造,将其转变成酸酐环进而转变成N-取代的酰亚胺环.目标化合物具有亲水区... 以脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,通过对其3-位乙烯基的氧化,得到了3-甲酰基脱镁叶绿酸甲酯,利用Wittig反应合成了对应的3-(2-取代的乙烯基)脱镁叶绿酸甲酯.结合E环的改造,将其转变成酸酐环进而转变成N-取代的酰亚胺环.目标化合物具有亲水区和疏水区两部分,吸收波长明显向红位移.合成得到的红紫素-18酰亚胺衍生物有可能成为光动力疗癌的理想光敏剂.合成的新化合物均由核磁共振、红外光谱、元素分析和质谱予以证实. 展开更多
关键词 脱镁叶绿酸-a甲酯 红紫素18酰亚胺 光敏剂 光动力疗法
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紫红素-18-酰亚胺的合成及其对牛血清白蛋白结合作用的荧光法研究 被引量:4
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作者 王进军 刘永明 李利 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期594-597,共4页
合成表征了化合物紫红素- 18- 酰亚胺。用荧光光谱法、分光光度法研究了水溶液中紫红素- 18- 酰亚胺与牛血清白蛋白(BSA)的相互结合反应。实验表明紫红素- 18- 酰亚胺与牛血清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程。在水溶液中紫红... 合成表征了化合物紫红素- 18- 酰亚胺。用荧光光谱法、分光光度法研究了水溶液中紫红素- 18- 酰亚胺与牛血清白蛋白(BSA)的相互结合反应。实验表明紫红素- 18- 酰亚胺与牛血清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程。在水溶液中紫红素-18- 酰亚胺与蛋白质以摩尔比1∶1牢固结合,其结合常数k =5 .386×10 5L·mol-1。根据Frster非辐射能量转移机理,求算了给体(BSA)与受体(RPA)间距离r =3. 5 4nm能量转移效率E =0 . 2 6。 展开更多
关键词 牛血清白蛋白 结合作用 酰亚胺 红素 荧光法 能量转移效率 荧光光谱法 分光光度法 合成表征 结合反应 猝灭过程 结合常数 转移机理 辐射能量 水溶液 化合物 摩尔比 蛋白质 距离
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3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物的合成
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作者 李洵 孙丽芳 《北华大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第6期495-500,共6页
以3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用叶立德试剂对其3-位进行Wittig合成修饰,并且对E环进行氧化、N-取代和酰基化改造,合成了一系列3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物.所有化合物均由紫外光... 以3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用叶立德试剂对其3-位进行Wittig合成修饰,并且对E环进行氧化、N-取代和酰基化改造,合成了一系列3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物.所有化合物均由紫外光谱、红外光谱、核磁共振以及元素分析予以证实.其中,红紫素-18酰亚胺衍生物的紫外吸收均产生了红移. 展开更多
关键词 3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯 红紫素-18酰亚胺衍生物 光敏剂 合成
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脱镁叶绿酸甲酯的Wittig反应及其红紫素-18酰亚胺衍生物的合成 被引量:2
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作者 徐雄彬 董军科 +2 位作者 汪芳明 韩光范 袁爱华 《江苏科技大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2007年第B12期95-100,共6页
以脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,通过对其3-位乙烯基的氧化,得到3-(2,2-二甲氧基乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯,经过甲酸处理得到3-(2-氧代乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯,选择适当的条件,通过Witting反应合成了对应的3-(2-取代乙基)-去... 以脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,通过对其3-位乙烯基的氧化,得到3-(2,2-二甲氧基乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯,经过甲酸处理得到3-(2-氧代乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯,选择适当的条件,通过Witting反应合成了对应的3-(2-取代乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯。结合E环的改造,将其转变成酸酐环进而转变成N-取代的酰亚胺环。合成的一系列红紫素-18酰亚胺衍生物具有长波长的紫外吸收。 展开更多
关键词 脱镁叶绿酸-a甲酯 红紫素-1 8酰亚胺衍生物 WITTIG反应 光动力疗法
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Synthesis of Purpurin Imide Derivatives by Modification of Peripheral Functional Groups of Methyl Pheophorbide-a
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作者 韩光范 王进军 +3 位作者 吕俊华 汪芳明 瞿燕 沈荣基 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2006年第8期1069-1076,共8页
A series of novel purpurin- 18 imide derivatives exhibiting long wavelength absorption and amphiphilicity were obtained from methyl pheophorbide-a (MPa) by modification of the peripheral functional groups. The vinyl... A series of novel purpurin- 18 imide derivatives exhibiting long wavelength absorption and amphiphilicity were obtained from methyl pheophorbide-a (MPa) by modification of the peripheral functional groups. The vinyl group at 3-position was oxidized with OsO4 and NalO4 to form the formyl group and the Grignard reaction of this aldehyde with the alkyl magnesium bromide was carried out to give the corresponding 3-(1-hydroxylalkyl) pheophorbide-a. The E-ring of these chlorines was converted into anhydride ring to give purpurin derivatives by air oxidation The trans-3^2-alkyl purpurin derivatives were obtained by dehydration of hydroxyl group at 3^1-position. The N-hydroxyl purpurin imide was generated by treatment of the anhydride ring with hydroxylamine hydrochloride. The 3^1-alkylacyl-N-hydroxyl purpurin imides were obtained by oxidation of hydroxyl group at 3^1-position. The acylation of N-hydroxyl group was completed to afford N-acyloxy purpurin imides. The photocytoxicity of several compounds in vitro were tested. 展开更多
关键词 methyl pheophorbide-a purpurin-18 imide PHOTOSENSITIZER photodynamic therapy
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δ-(甲酰乙烯基)二氢卟吩衍生物的合成 被引量:1
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作者 王屹 汪芳明 +2 位作者 瞿燕 韩光范 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第3期391-396,共6页
以脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用Vilsmeier反应合成δ-(甲酰乙烯基)二氢卟吩衍生物.镍(II)脱镁叶绿酸-a甲酯和镍(II)红紫素-18与Vilsmeier试剂作用,生成了E环被打开的镍(II)δ-(甲酰乙烯基)红紫素-7-三甲酯和镍(II)δ-(甲酰乙烯基)二氢卟... 以脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用Vilsmeier反应合成δ-(甲酰乙烯基)二氢卟吩衍生物.镍(II)脱镁叶绿酸-a甲酯和镍(II)红紫素-18与Vilsmeier试剂作用,生成了E环被打开的镍(II)δ-(甲酰乙烯基)红紫素-7-三甲酯和镍(II)δ-(甲酰乙烯基)二氢卟吩P6三甲酯.镍(II)N-乙酰氧基红紫素-18-酰亚胺和Vilsmeier试剂作用,生成了镍(II)δ-(甲酰乙烯基)-N-乙酰氧基红紫素-18-酰亚胺.当这些化合物脱去镍离子后,吸收波长明显红移,δ-(甲酰乙烯基)-N-乙酰氧基红紫素-18-酰亚胺的吸收波长达到742nm.同时保留了对δ-位再进行化学修饰的可能性.合成的新化合物均由核磁共振、红外光谱、元素分析和质谱予以证实. 展开更多
关键词 Vilsmeier反应 红紫素-7-三甲酯 二氢卟吩P6三甲酯 红紫素-18-酰亚胺
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红紫素-18的胺解反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成 被引量:4
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作者 王朋 杨泽 +2 位作者 李家柱 姚楠楠 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第2期368-375,共8页
以红紫素-18甲酯为原料,与脂肪胺或者苯胺在加热回流和微波促进的条件下进行胺解反应,分别得到单酰胺化、双酰胺化和羰基亚胺化产物;同时,沿着N21-N23轴向对所得红紫素-18酰亚胺实施化学修饰,分别得到难以分离的具有阻旋异构和差向异构... 以红紫素-18甲酯为原料,与脂肪胺或者苯胺在加热回流和微波促进的条件下进行胺解反应,分别得到单酰胺化、双酰胺化和羰基亚胺化产物;同时,沿着N21-N23轴向对所得红紫素-18酰亚胺实施化学修饰,分别得到难以分离的具有阻旋异构和差向异构特征的红紫素-18酰亚胺混合物.新的二氢卟吩类衍生物均经UV,IR,1H NMR光谱、质谱及元素分析证明其结构,并对相应的胺解反应提出了可能的反应机理. 展开更多
关键词 叶绿素-A 红紫素-18 胺化 红紫素-18内酰胺 合成
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红紫素-18二酰亚胺的化学反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成 被引量:6
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作者 纪建业 夏尚文 +3 位作者 赵丽丽 李家柱 祁彩霞 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1457-1464,共8页
以N-甲氧基红紫素-18二酰亚胺甲酯为起始原料,利用其二氢卟吩大环上的活性反应区域,分别进行了3-位乙烯基的亲电加成和1,3-偶极环加成反应、20-meso-位的亲电取代反应、12-位甲基的空气氧化和亲核取代反应的研究,在红紫素-18二酰亚胺周... 以N-甲氧基红紫素-18二酰亚胺甲酯为起始原料,利用其二氢卟吩大环上的活性反应区域,分别进行了3-位乙烯基的亲电加成和1,3-偶极环加成反应、20-meso-位的亲电取代反应、12-位甲基的空气氧化和亲核取代反应的研究,在红紫素-18二酰亚胺周环上的C(3)-,C(12)-和C(20)-meso-位上构建和引进不同的化学结构和取代基团,完成了11个未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成,其化学结构均经UV,1H NMR,IR及元素分析予以证实; 展开更多
关键词 叶绿素-A 红紫素-18二酰亚胺 二氢卟吩 化学反应 合成
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红紫素-18二酰亚胺的羟(酰)基化及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成
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作者 纪建业 殷军港 +3 位作者 赵丽丽 姚楠楠 祁彩霞 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第11期2262-2271,共10页
以红紫素-18甲酯为起始原料,通过外接环的胺解反应转化成氮上连有含羟基或者酰基取代结构的红紫素-18二酰亚胺,利用其周环上的活性反应区域,通过氧化、空气氧化、游离基取代和亲核取代反应,在3-,12-和20-meso-位上分别引进了羟基、酰基... 以红紫素-18甲酯为起始原料,通过外接环的胺解反应转化成氮上连有含羟基或者酰基取代结构的红紫素-18二酰亚胺,利用其周环上的活性反应区域,通过氧化、空气氧化、游离基取代和亲核取代反应,在3-,12-和20-meso-位上分别引进了羟基、酰基或者带有相应官能结构的取代基团,完成了12个未见报道的具有红紫素-18二酰亚胺的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成,其化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析予以证实;同时也讨论了不同位置的羟基化和酰基化对四吡咯大环所形成的不同影响. 展开更多
关键词 二氢卟吩 红紫素-18二酰亚胺 化学修饰 合成 叶绿素-A
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