HPLC法检测6%吡嘧磺隆·丙草胺·二氯喹啉酸颗粒剂

采用高效液相色谱法,使用50 mm×4.6 mm C_(18)色谱柱,以甲醇+乙腈+0.05%磷酸水溶液为流动相,在254 nm(2 min后更改为230 nm)波长下对吡嘧磺隆·丙草胺·二氯喹啉酸颗粒剂进行分离和检测。经检测二氯喹啉酸、吡嘧磺隆、丙草胺在此分析方法下具有良好的线性关系。吡嘧磺隆线性回归方程为y=3144x+2.8726,相关系数R^(2)=0.9999。丙草胺线性回归方程为y=426.78x-0.08,相关系数R^(2)=0.9994。二氯喹啉酸线性回归方程为y=5630.4x+51.736,相关系数R^(2)=1.0000。此检测方法具有线性关系好、精密度高、回收率高、检测速度快的特点,适用于该产品的定性定量检测。

磁性共价有机框架材料的合成及其对吡嘧磺隆富集性能研究

为解决含除草剂废水中吡嘧磺隆污染物的去除问题,采用水热法制备磁性共价有机框架材料(Fe_(3)O_(4)@TpBD)纳米粒子,应用于磺酰脲类除草剂中吡嘧磺隆的富集性能研究。试验采用傅立叶红外光谱、X-射线衍射、热重分析以及扫描电镜等对其形貌进行表征。结果表明:制备出的Fe_(3)O_(4)@TpBD纳米粒子,在pH=3的乙腈作为洗脱剂条件下,采用乙腈和水作为流动相,通过梯度洗脱探究出其对吡嘧磺隆的富集效果。

黑龙江省稻田萤蔺对吡嘧磺隆的抗性监测及防治药剂筛选

为促进黑龙江稻区萤蔺的抗药性治理,采用整株剂量反应测定黑龙江省18个萤蔺种群对吡嘧磺隆的抗药性水平,通过盆栽和田间试验测试了9种替代药剂对萤蔺的防治效果。结果表明,18个种群中有4个种群(Sj6、Sj7、Sj8和Sj11)对吡嘧磺隆产生了抗性,抗性指数分别为7.48,13.60,11.42和10.41,其余13个种群为敏感种群,抗性指数为2.03~3.16;盆栽和田间药剂筛选结果发现6种药剂株防效和鲜重防效好于对照药剂10%吡嘧磺隆,其中33%嗪吡嘧磺隆、25%双环磺草酮和460 g·L^(-1)2甲·灭草松对萤蔺的盆栽和田间药后30 d株防效和鲜重防效达到90%以上。说明,黑龙江省稻区部分萤蔺种群对吡嘧磺隆产生了中等水平以下抗性,推荐在水稻生产中选用33%嗪吡嘧磺隆水分散粒剂、25%双环磺草酮悬浮剂和460 g·L^(-1)2甲·灭草松可溶液剂等药剂防除稻田萤蔺。

吡嘧磺隆和苯噻酰草胺在水稻中的残留分析

本文建立了混合除草剂吡嘧磺隆和苯噻酰草胺在水稻上的残留分析方法,并研究了其在水稻中的消解动态和最终残留.样品经乙腈超声提取、二氯甲烷液-液分配和Pesticarb/NH2SPE净化后,通过HPLC-UVD检测.该方法对水稻植株、糙米、稻壳和土壤中的吡嘧磺隆最小检出量(LOD)为2.0×10-10g;田水中的吡嘧磺隆和苯噻酰草胺最小检出量(LOD)为1.0×10-10g.该方法对水稻植株、糙米、稻壳和土壤中的苯噻酰草胺最小检出量(LOD)为2.0×10-10g.试验结果显示,8%吡嘧·苯噻酰颗粒剂施药量分别为675 g(a.i.)·ha-1(其中吡嘧磺隆为42.2 g(a.i.)·ha-1)和1012.5 g(a.i.)·ha-1(其中吡嘧磺隆为63.3 g(a.i.)·ha-1),施药1次,2010年北京施药后120 d,安徽施药后92 d,湖南施药后70 d收获期糙米、植株、土壤和稻壳中吡嘧磺隆的残留量均低于0.01 mg·kg-1.

吡嘧磺隆二氯喹啉酸对土壤呼吸强度和酶活性的影响

采用室内模拟试验方法,研究了除草剂吡嘧磺隆、二氯喹啉酸对土壤呼吸强度和酶活性的影响。研究结果表明,吡嘧磺隆和二氯喹啉酸使用后均能刺激土壤呼吸作用,抑制土壤过氧化氢酶活性,抑制中性磷酸酶活性随后又产生一定刺激作用;吡嘧磺隆、二氯喹啉酸抑制土壤转化酶活性,在培养前期轻微刺激土壤脲酶活性而后又表现为抑制作用。

黑龙江省野慈姑对吡嘧磺隆的敏感性测定

采用盆栽法茎叶处理方式分别测定了黑龙江省五常市志广乡长富村（种群H1）、兴凯湖农场一连队（种群H2）、八五四农场现代农业研发中心（种群H3）、鹤岗市江滨农场（种群H4）、庆安县久胜镇久旺村（种群H5）共5个地区水稻田野慈姑对吡嘧磺隆的ED50值.结果表明,不同种群对吡嘧磺隆的敏感性不同,敏感程度依次为：种群H1＞种群H2＞种群H3＞种群H4＞种群H5,其ED50值（以有效成分计）分别为107.04、163.92、289.61、320.50、484.06 g/hm2.各种群对吡嘧磺隆的ED50值与其使用年限呈正相关,吡嘧磺隆使用年限越长的地区,野慈姑的ED50值越大;且各种群对吡嘧磺隆的ED50值是20世纪90年代初期黑龙江省水稻田吡嘧磺隆常规田间施药量（以有效成分计）10～15 g/hm2的10.7～48.4倍.

吡嘧磺隆在水稻、土壤和田水中的消解和残留

建立了水稻(糙米、稻壳和植株)、土壤和田水中吡嘧磺隆的残留分析方法.待测样品通过二氯甲烷或二氯甲烷/丙酮(1∶1,V/V)提取,C18固相萃取小柱净化后,采用高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)测定吡嘧磺隆的含量,并研究了2010—2011年北京、安徽和海南等3地水稻、土壤和田水中吡嘧磺隆的消解动态和残留行为.实验结果表明,对水稻、土壤和田水的添加回收率均在73%—103%之间,相对标准偏差(RSD)均小于10%,在糙米、稻壳、植株、土壤、田水中的吡嘧磺隆最低检测浓度(LOQ)为0.005 mg.kg-1,符合残留试验要求.消解和残留试验结果表明,吡嘧磺隆在田水和土壤中的消解符合一级动力学,半衰期分别为5.29—6.42 d和4.99—6.42 d.秧苗期施药,收获时水稻和土壤中均未检出吡嘧磺隆的残留.

黑龙江省萤蔺对苄嘧磺隆和吡嘧磺隆抗性测定

利用琼脂法、整株法测定黑龙江省6个地区19个萤蔺种群对苄嘧磺隆和吡嘧磺隆抗性水平。结果表明,两种方法测得同一地区抗性指数不同,但趋势相同。供试地区萤蔺对苄嘧磺隆产生抗性,其中五07和通河种群产生中等水平抗性,抗性指数分别为11.72和10.36;牡04、五08和五04产生低水平抗性,抗性指数分别为9.82、6.18和5.40。供试地区萤蔺对吡嘧磺隆产生抗性,其中牡04种群产生中等水平抗性,抗性指数10.23;五07等6个种群产生低水平抗性,抗性指数5.84~8.24。

基于分子印迹电聚合膜传感器检测除草剂吡嘧磺隆

以除草剂吡嘧磺隆（PSE）为模板分子,邻氨基苯酚为功能单体,通过电化学聚合方法在金电极表面制备具有吡嘧磺隆分子孔穴的印迹薄膜,并采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器组装过程进行表征,差分脉冲伏安法对印迹膜传感器的识别性能进行测试.结果表明：在优化实验条件下,探针分子K3Fe （CN）6在印迹传感器上的峰电流响应值与PSE浓度在2～150 μmol/L（r2=0.995）范围内呈良好的线性关系,检出限为0.65 μmoL/L.传感器具备较好的选择性和稳定性,对环境水样的加标回收率为97.6％～ 104.4％.

双草醚与吡嘧磺隆、灭草松、醚磺隆复配对早稻直播田一年生杂草的防效

采用田间小区试验方法,比较双草醚与吡嘧磺隆、灭草松、醚磺隆3种复配剂对水稻直播田稗草、异型莎草、鸭舌草的防除效果及对水稻产量的影响。结果表明:20%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂、23%双草醚·灭草松水剂、15%双草醚·醚磺隆可湿性粉剂对稗草株防效高,15 d后防效达86%以上,但持效性较差;对稗草的鲜质量防效较好,30 d后23%双草醚·灭草松水剂鲜质量防效达85.14%,各处理之间鲜质量防效无显著差异。20%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂对异型莎草的株防效高,30 d后株防效达92%,见效较快,持效期长,对异型莎草的鲜质量防效最高,达92.19%,显著优于其他2种复配。3种复配制剂对鸭舌草的株防效达到87%以上,鲜质量防效达84%以上,见效快,持效期长;高浓度双草醚·醚磺隆的鲜质量防效最好,达100%。20%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂对总杂草株防效和鲜质量防效最好,30 d后株防效达89%,鲜质量防效达80%,见效快,持效期较长。3种复配制剂在本试验剂量范围内对单茬水稻安全,且对水稻有增产作用,其中120 g a.i./hm220%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂产量挽回损失率达48.29%。

五种磺酰脲类除草剂分离检测方法的建立及其在土壤样品中的应用

研究了高效液相色谱法同时分离测定烟嘧磺隆、甲磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆和吡嘧磺隆等5种不同磺酰脲类除草剂的色谱条件。流动相A为V（乙腈）∶V（水）＝20∶80，流动相B为V（乙腈）∶V（水）＝80∶20，以0．01％磷酸调pH，比较了3种不同的梯度洗脱条件的分离效果。结果表明：梯度3分离效果最佳，流速为0．8 mL/min，检测波长λ＝241 nm，柱温为30℃，5种磺酰脲在18 min达到了基线分离。浓度与峰面积呈良好的线性关系（ R2＝0．9982～0．9998），对标样的检测限在0．02～0．09μg/mL。应用此方法测定加标土壤样品中5种磺酰脲类除草剂的残留量，添加量在3．5 mg/kg时的回收率在89．1％～98．6％。

非光气法合成吡嘧磺隆

本文研究了利用二 (三氯甲基 )碳酸酯代替光气与吡唑磺酰胺反应 ,然后再与 2 -氨基 - 4,6-二甲氧基嘧啶反应合成吡嘧磺隆的方法。反应安全、条件温和 。

甘蓝型油菜对常用稻田除草剂的耐性评价

为降低稻田除草剂残留对油菜生产的风险,筛选不同除草剂耐性的油菜品种,以19个长江流域大面积应用的油菜品种为材料,选择吡嘧磺隆、丙草胺、灭草松、氰氟草酯等4种常用稻田除草剂,通过营养液纸培试验,考查发芽率及幼苗期株高、最大根长、鲜重、干重等性状,以各性状的耐除草剂系数作为衡量指标,对油菜品种进行除草剂的耐性综合评价。结果发现,在稻田除草剂胁迫下,油菜各生长指标反应因基因型而不同,差异显著。通过聚类分析筛选出与除草剂对应的耐性相对较强的油菜品种,并认为主成分分析、隶属函数法和聚类分析的方法综合评价更全面更稳定可靠。在稻-油生产模式中,建议根据水稻除草剂种类,选择对应的耐性油菜品种,降低生产风险。

16.5%丙草胺·西草净EC对水稻移栽田杂草的防除效果

研究了16.5%丙草胺.西草净EC防除水稻移栽田稗草、眼子菜和鸭舌草的效果,并测定了杂草对氮、磷、钾和水分的影响以及水稻产量的影响。结果表明,16.5%丙草胺.西草净EC对水稻移栽田的主要杂草具有良好的防治效果,有效成分用量为429～1 056 g/hm2的16.5%丙草胺.西草净EC综合密度防效和综合鲜重防效分别为86.09%～99.58%、87.81%～99.42%,显著优于对照药剂30%丙草胺EC和25%西草净WP。16.5%丙草胺.西草净EC施用后,增产效果总体优于对照药剂,在水稻移栽田具有良好的推广前景。

68%吡嘧·苯噻酰WP防除移栽水稻杂草试验总结

为探讨68%吡嘧·苯噻酰WP在水稻田的应用前景,于2007—2008年在湖南、浙江、河北、辽宁、黑龙江等地进行了两年布点登记试验。试验结果表明,68%吡嘧·苯噻酰WP具有安全、广谱、增产显著的特点,能有效防除水稻稗草、稻稗、三棱草、野荸荠、鸭舌草、水莎草等单双子叶杂草。

吡唑磺酰氨基甲酸酯的合成

为合成除草剂吡嘧磺隆的中间体 ,提出了非光气法合成 5- [(乙氧羰基 )氨基磺酰基 ]- 1 -甲基吡唑 - 4-羧酸乙酯 (简称吡唑磺酰氨基甲酸酯 )的新方法 ,由 5-氯磺酰基 - 1 -甲基吡唑 - 4-羧酸乙酯 (简称氯磺酰基吡唑 )与氰酸钠反应 ,再醇解制得 ,收率约 75%。产品经元素分析、IR、1H

野慈姑对吡嘧磺隆抗性的分子机理

野慈姑是我国稻田危害最严重的杂草之一。以黑龙江稻田采集的野慈姑(Sagittaria trifolia Linn.)为研究对象,通过室内生物测定和分子克隆技术,对野慈姑的吡嘧磺隆抗性水平进行检测,并从靶标位点突变的角度解释抗性产生原因。结果表明,采自哈尔滨稻田的2个野慈姑种群N03及N06均为高抗种群,抗性达到4倍剂量以上。经比对2个抗性种群的靶标酶ALS基因发现,Pro197的脯氨酸分别被亮氨酸、丝氨酸取代,该位点的突变可能是野慈姑种群对磺酰脲类除草剂产生抗药性的主要原因。

高效液相色谱-质谱法检测水稻中吡嘧磺隆残留量方法研究

本文采用液相色谱-质谱联用快速分析方法,来检测吡嘧磺隆在水稻植株、土壤残留动态,探究液相色谱-质谱的灵敏度、准确度和可靠性。本文采用Qu ECHERS方法进行样品快速前处理,样品经乙腈提取,PSA、C18吸附剂净化,C18色谱柱分离,0.2%甲酸水∶乙腈等度洗脱,质谱采用电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应离子监测模式定性分析,基质标匹配外标法定量。在0.02~0.1mg/kg浓度范围内,在不同基质中的吡嘧磺隆的线性相关系数均>0.990 7。在3个浓度添加水平范围内,土壤、水稻植株、稻壳和糙米样品中吡嘧磺隆的平均回收率在78.4%~100.3%之间,相对偏差为1.80%~14.9%。该方法简单、快速、灵敏度高、准确度好,能够满足水稻及土壤中吡嘧磺隆残留量的检测要求。

15%氰氟草酯·吡嘧磺隆可湿性粉剂对移栽水稻田中一年生杂草的防效

15%氰氟草酯·吡嘧磺隆可湿性粉剂是用于防除移栽水稻田中一年生杂草的茎叶除草剂,随着用药量增加,移栽水稻田中一年生杂草株防效、鲜质量防效提高。15%氰氟草酯·吡嘧磺隆可湿性粉剂在本试验剂量范围内不但对当茬水稻安全,且对水稻有增产作用。

黑龙江省部分稻田萤蔺种群对吡嘧磺隆的抗药性分析

【目的】明确黑龙江省部分稻田萤蔺(Scirpus juncoides Roxb.)对吡嘧磺隆的抗药性水平及抗性机制,为水稻田萤蔺的综合治理提供理论依据。【方法】以采自黑龙江省的23个萤蔺种群为试验材料,利用整株盆栽法测定其对吡嘧磺隆的抗药性水平。选取代表性抗性种群(SC-1和SC-8)和敏感种群(SC-23),于萤蔺抽茎期剪取花茎后,以不同浓度(0.1、10.0、100.0、1000.0和10000.0 nmol/L)的吡嘧磺隆溶液对其进行离体乙酰乳酸合成酶(ALS)检测;抽茎期喷施250 g/ha吡嘧磺隆对萤蔺进行茎叶处理,施药后第0、1、3、5、7和9 d剪取花茎,分别用于活体ALS活性和谷胱甘肽—硫—转移酶(GSTs)活性测定。【结果】整株盆栽法测定结果表明,供试22个种群中有7个种群对吡嘧磺隆产生了抗性,占供试种群的31.8%。离体条件下,抗性种群SC-1和SC-8体内ALS对吡嘧磺隆的敏感性明显降低,抗性指数分别为69.81和23.83;活体条件下,抗性种群SC-1和SC-8的ALS相对活性受到抑制后均能恢复至正常水平,敏感种群SC-23则不能恢复,3个种群试验结束时(第9 d)的相对活性别为0.92、0.72和0.45;抗性种群SC-1和SC-8的GSTs相对活性自施用吡嘧磺隆后第1 d起均显著高于敏感种群SC-23(P<0.05),且二者分别于施药后第3和第1 d升至最高值,分别为2.36和1.94,敏感种群SC-23的GSTs相对活性于施药后第1 d升至最高值,为1.49。【结论】黑龙江省部分地区稻田萤蔺已对吡嘧磺隆产生了低到中等水平抗性。抗性萤蔺种群的ALS对吡嘧磺隆敏感性下降和GSTs代谢作用增强可能与其抗性有关。