液相色谱串联质谱法快速测定水中敌百虫等6种农药

随着《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2022)的实施,越来越多的农药纳入了饮用水水质监测,但与之相配套的检测方法尚不完善。文章建立了快速且同时测定水中敌百虫、甲基硫菌灵、西草净、甲霜灵、稻瘟灵、氟乐灵6种农药的直接进样-液相色谱串联质谱检测方法,样品经聚四氟乙烯滤膜过滤后进入液相色谱串联质谱仪进行检测,检出限为0.02~3.1μg/L。纯水回收率为60.5%~120.3%,精密度为0.5%~6.2%;饮用水回收率为69.3%~129.8%,精密度为0.4%~7.5%;地表水回收率为75.1%~127.2%,精密度为0.5%~5.1%。试验中考察了4种不同滤膜对方法回收率的影响,最终确定选用聚四氟乙烯过滤材料。本方法检测效率高、可靠性好,适用于饮用水及地表水的常规以及应急检测。

HPLC法检测6%吡嘧磺隆·丙草胺·二氯喹啉酸颗粒剂

采用高效液相色谱法,使用50 mm×4.6 mm C_(18)色谱柱,以甲醇+乙腈+0.05%磷酸水溶液为流动相,在254 nm(2 min后更改为230 nm)波长下对吡嘧磺隆·丙草胺·二氯喹啉酸颗粒剂进行分离和检测。经检测二氯喹啉酸、吡嘧磺隆、丙草胺在此分析方法下具有良好的线性关系。吡嘧磺隆线性回归方程为y=3144x+2.8726,相关系数R^(2)=0.9999。丙草胺线性回归方程为y=426.78x-0.08,相关系数R^(2)=0.9994。二氯喹啉酸线性回归方程为y=5630.4x+51.736,相关系数R^(2)=1.0000。此检测方法具有线性关系好、精密度高、回收率高、检测速度快的特点,适用于该产品的定性定量检测。

磁性共价有机框架材料的合成及其对吡嘧磺隆富集性能研究

为解决含除草剂废水中吡嘧磺隆污染物的去除问题,采用水热法制备磁性共价有机框架材料(Fe_(3)O_(4)@TpBD)纳米粒子,应用于磺酰脲类除草剂中吡嘧磺隆的富集性能研究。试验采用傅立叶红外光谱、X-射线衍射、热重分析以及扫描电镜等对其形貌进行表征。结果表明:制备出的Fe_(3)O_(4)@TpBD纳米粒子,在pH=3的乙腈作为洗脱剂条件下,采用乙腈和水作为流动相,通过梯度洗脱探究出其对吡嘧磺隆的富集效果。

黑龙江省稻田萤蔺对吡嘧磺隆的抗性监测及防治药剂筛选

为促进黑龙江稻区萤蔺的抗药性治理,采用整株剂量反应测定黑龙江省18个萤蔺种群对吡嘧磺隆的抗药性水平,通过盆栽和田间试验测试了9种替代药剂对萤蔺的防治效果。结果表明,18个种群中有4个种群(Sj6、Sj7、Sj8和Sj11)对吡嘧磺隆产生了抗性,抗性指数分别为7.48,13.60,11.42和10.41,其余13个种群为敏感种群,抗性指数为2.03~3.16;盆栽和田间药剂筛选结果发现6种药剂株防效和鲜重防效好于对照药剂10%吡嘧磺隆,其中33%嗪吡嘧磺隆、25%双环磺草酮和460 g·L^(-1)2甲·灭草松对萤蔺的盆栽和田间药后30 d株防效和鲜重防效达到90%以上。说明,黑龙江省稻区部分萤蔺种群对吡嘧磺隆产生了中等水平以下抗性,推荐在水稻生产中选用33%嗪吡嘧磺隆水分散粒剂、25%双环磺草酮悬浮剂和460 g·L^(-1)2甲·灭草松可溶液剂等药剂防除稻田萤蔺。

西草净对四角蛤蜊的毒性效应

除草剂污染对海洋环境以及水产品质量安全的影响已引起广泛关注,其中除草剂对滩涂贝类质量安全的影响尚不明确。为探究常用除草剂西草净(simetryn)对黄河三角洲滩涂贝类养殖的影响,本文以四角蛤蜊(Mactra veneriformis)为实验对象,研究不同质量浓度西草净胁迫对四角蛤蜊鳃和肝胰腺抗氧化酶活性和组织结构的影响,测定胁迫阶段和净水消除阶段不同时间点各组织中超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)、过氧化氢酶(catalase,CAT)活性和丙二醛(malondialdehyde,MDA)含量变化,观察组织的显微结构变化并测定了药物残留量。结果显示,鳃的酶活性在0.2×10^(-3)mg·L^(-1)、1.0×10^(-2)mg·L^(-1)浓度药物胁迫下被抑制,肝胰腺酶活性则在0.2×10^(-3)mg·L^(-1)浓度被诱导,1.0×10^(-2)mg·L^(-1)浓度被抑制,肝胰腺MDA含量在胁迫初期显著升高。所有实验组2种组织的SOD、CAT活性和MDA含量均能在净水消除阶段恢复至正常水平,表明1.0×10^(-2)mg·L^(-1)及以下浓度的西草净胁迫21 d后,对抗氧化酶系统的毒性效应是可逆的。西草净胁迫下,鳃的网格结构融化,鳃丝变松散,出现病变结构;肝胰腺消化管受损,结构脱落,出现小空腔。组织的药物含量均在染毒阶段第10天达到最大,残留药物可通过清水恢复消除。结果表明,西草净对四角蛤蜊产生了明显的氧化和组织损伤,同时探讨了其对滩涂贝类质量安全的影响,为实现滩涂贝类养殖质量可控化发展提供参考。

16.5%丙草胺·西草净EC对水稻移栽田杂草的防除效果

研究了16.5%丙草胺.西草净EC防除水稻移栽田稗草、眼子菜和鸭舌草的效果,并测定了杂草对氮、磷、钾和水分的影响以及水稻产量的影响。结果表明,16.5%丙草胺.西草净EC对水稻移栽田的主要杂草具有良好的防治效果,有效成分用量为429～1 056 g/hm2的16.5%丙草胺.西草净EC综合密度防效和综合鲜重防效分别为86.09%～99.58%、87.81%～99.42%,显著优于对照药剂30%丙草胺EC和25%西草净WP。16.5%丙草胺.西草净EC施用后,增产效果总体优于对照药剂,在水稻移栽田具有良好的推广前景。

吡嘧磺隆和苯噻酰草胺在水稻中的残留分析

本文建立了混合除草剂吡嘧磺隆和苯噻酰草胺在水稻上的残留分析方法,并研究了其在水稻中的消解动态和最终残留.样品经乙腈超声提取、二氯甲烷液-液分配和Pesticarb/NH2SPE净化后,通过HPLC-UVD检测.该方法对水稻植株、糙米、稻壳和土壤中的吡嘧磺隆最小检出量(LOD)为2.0×10-10g;田水中的吡嘧磺隆和苯噻酰草胺最小检出量(LOD)为1.0×10-10g.该方法对水稻植株、糙米、稻壳和土壤中的苯噻酰草胺最小检出量(LOD)为2.0×10-10g.试验结果显示,8%吡嘧·苯噻酰颗粒剂施药量分别为675 g(a.i.)·ha-1(其中吡嘧磺隆为42.2 g(a.i.)·ha-1)和1012.5 g(a.i.)·ha-1(其中吡嘧磺隆为63.3 g(a.i.)·ha-1),施药1次,2010年北京施药后120 d,安徽施药后92 d,湖南施药后70 d收获期糙米、植株、土壤和稻壳中吡嘧磺隆的残留量均低于0.01 mg·kg-1.

黑龙江省野慈姑对吡嘧磺隆的敏感性测定

采用盆栽法茎叶处理方式分别测定了黑龙江省五常市志广乡长富村（种群H1）、兴凯湖农场一连队（种群H2）、八五四农场现代农业研发中心（种群H3）、鹤岗市江滨农场（种群H4）、庆安县久胜镇久旺村（种群H5）共5个地区水稻田野慈姑对吡嘧磺隆的ED50值.结果表明,不同种群对吡嘧磺隆的敏感性不同,敏感程度依次为：种群H1＞种群H2＞种群H3＞种群H4＞种群H5,其ED50值（以有效成分计）分别为107.04、163.92、289.61、320.50、484.06 g/hm2.各种群对吡嘧磺隆的ED50值与其使用年限呈正相关,吡嘧磺隆使用年限越长的地区,野慈姑的ED50值越大;且各种群对吡嘧磺隆的ED50值是20世纪90年代初期黑龙江省水稻田吡嘧磺隆常规田间施药量（以有效成分计）10～15 g/hm2的10.7～48.4倍.

吡嘧磺隆在水稻、土壤和田水中的消解和残留

建立了水稻(糙米、稻壳和植株)、土壤和田水中吡嘧磺隆的残留分析方法.待测样品通过二氯甲烷或二氯甲烷/丙酮(1∶1,V/V)提取,C18固相萃取小柱净化后,采用高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)测定吡嘧磺隆的含量,并研究了2010—2011年北京、安徽和海南等3地水稻、土壤和田水中吡嘧磺隆的消解动态和残留行为.实验结果表明,对水稻、土壤和田水的添加回收率均在73%—103%之间,相对标准偏差(RSD)均小于10%,在糙米、稻壳、植株、土壤、田水中的吡嘧磺隆最低检测浓度(LOQ)为0.005 mg.kg-1,符合残留试验要求.消解和残留试验结果表明,吡嘧磺隆在田水和土壤中的消解符合一级动力学,半衰期分别为5.29—6.42 d和4.99—6.42 d.秧苗期施药,收获时水稻和土壤中均未检出吡嘧磺隆的残留.

吡嘧磺隆二氯喹啉酸对土壤呼吸强度和酶活性的影响

采用室内模拟试验方法,研究了除草剂吡嘧磺隆、二氯喹啉酸对土壤呼吸强度和酶活性的影响。研究结果表明,吡嘧磺隆和二氯喹啉酸使用后均能刺激土壤呼吸作用,抑制土壤过氧化氢酶活性,抑制中性磷酸酶活性随后又产生一定刺激作用;吡嘧磺隆、二氯喹啉酸抑制土壤转化酶活性,在培养前期轻微刺激土壤脲酶活性而后又表现为抑制作用。

气相色谱法同时测定西草净、丁草胺和噁草灵

采用气相色谱法，以癸二酸二正丁酯为内标物，对新研制的复合型稻田除草剂26％丁··西乳油进行了一次性定量分析。色谱条件为5％SE-302m×3mm的玻璃柱，柱温为210℃，检测温度为230℃。方法的回收率为98．62％～100．77％，线性相关系数大于0．999。方法准确、简便、快速。

对土壤及玉米植株中均三氮苯类除草剂的残留分析

土壤或玉米植株样品用Ｖ（甲醇）∶Ｖ（乙腈）＝１∶１提取，提取液用石油醚净化后，浓缩液过Ｃ１８小柱净化，最后用Ｎｏｖａ－ＰａｋＣ１８柱进行ＨＰＬＣ分析。回收率：氰草津为８２．４％～９９．８％，莠去津为８５．６％～１０２．３％，西草净为８９．１％～１０８．４％。

黑龙江省萤蔺对苄嘧磺隆和吡嘧磺隆抗性测定

利用琼脂法、整株法测定黑龙江省6个地区19个萤蔺种群对苄嘧磺隆和吡嘧磺隆抗性水平。结果表明,两种方法测得同一地区抗性指数不同,但趋势相同。供试地区萤蔺对苄嘧磺隆产生抗性,其中五07和通河种群产生中等水平抗性,抗性指数分别为11.72和10.36;牡04、五08和五04产生低水平抗性,抗性指数分别为9.82、6.18和5.40。供试地区萤蔺对吡嘧磺隆产生抗性,其中牡04种群产生中等水平抗性,抗性指数10.23;五07等6个种群产生低水平抗性,抗性指数5.84~8.24。

基于分子印迹电聚合膜传感器检测除草剂吡嘧磺隆

以除草剂吡嘧磺隆（PSE）为模板分子,邻氨基苯酚为功能单体,通过电化学聚合方法在金电极表面制备具有吡嘧磺隆分子孔穴的印迹薄膜,并采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器组装过程进行表征,差分脉冲伏安法对印迹膜传感器的识别性能进行测试.结果表明：在优化实验条件下,探针分子K3Fe （CN）6在印迹传感器上的峰电流响应值与PSE浓度在2～150 μmol/L（r2=0.995）范围内呈良好的线性关系,检出限为0.65 μmoL/L.传感器具备较好的选择性和稳定性,对环境水样的加标回收率为97.6％～ 104.4％.

非光气法合成吡嘧磺隆

本文研究了利用二 (三氯甲基 )碳酸酯代替光气与吡唑磺酰胺反应 ,然后再与 2 -氨基 - 4,6-二甲氧基嘧啶反应合成吡嘧磺隆的方法。反应安全、条件温和 。

异丙醇-水为溶剂合成西草净

以三聚氯氰、乙胺和甲硫醇钠为原料,以50%异丙醇+50%水为溶剂(v)制备了西草净。讨论了原料配比、反应时间和反应温度等因素对反应的影响,获得了较佳的反应条件。较佳反应条件为三聚氯氰∶乙胺∶氢氧化钠∶甲硫醇钠=1∶2.1∶2.0∶1.7(mol),第一、第二、第三取代反应的反应温度和反应时间分别为-2℃、0℃、82℃和30、60、180min。在较佳的反应条件下,西草净的收率和纯度分别为80.1%和95.2%。

吡唑磺酰氨基甲酸酯的合成

为合成除草剂吡嘧磺隆的中间体 ,提出了非光气法合成 5- [(乙氧羰基 )氨基磺酰基 ]- 1 -甲基吡唑 - 4-羧酸乙酯 (简称吡唑磺酰氨基甲酸酯 )的新方法 ,由 5-氯磺酰基 - 1 -甲基吡唑 - 4-羧酸乙酯 (简称氯磺酰基吡唑 )与氰酸钠反应 ,再醇解制得 ,收率约 75%。产品经元素分析、IR、1H

五种磺酰脲类除草剂分离检测方法的建立及其在土壤样品中的应用

研究了高效液相色谱法同时分离测定烟嘧磺隆、甲磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆和吡嘧磺隆等5种不同磺酰脲类除草剂的色谱条件。流动相A为V（乙腈）∶V（水）＝20∶80，流动相B为V（乙腈）∶V（水）＝80∶20，以0．01％磷酸调pH，比较了3种不同的梯度洗脱条件的分离效果。结果表明：梯度3分离效果最佳，流速为0．8 mL/min，检测波长λ＝241 nm，柱温为30℃，5种磺酰脲在18 min达到了基线分离。浓度与峰面积呈良好的线性关系（ R2＝0．9982～0．9998），对标样的检测限在0．02～0．09μg/mL。应用此方法测定加标土壤样品中5种磺酰脲类除草剂的残留量，添加量在3．5 mg/kg时的回收率在89．1％～98．6％。

68%吡嘧·苯噻酰WP防除移栽水稻杂草试验总结

为探讨68%吡嘧·苯噻酰WP在水稻田的应用前景,于2007—2008年在湖南、浙江、河北、辽宁、黑龙江等地进行了两年布点登记试验。试验结果表明,68%吡嘧·苯噻酰WP具有安全、广谱、增产显著的特点,能有效防除水稻稗草、稻稗、三棱草、野荸荠、鸭舌草、水莎草等单双子叶杂草。

双草醚与吡嘧磺隆、灭草松、醚磺隆复配对早稻直播田一年生杂草的防效

采用田间小区试验方法,比较双草醚与吡嘧磺隆、灭草松、醚磺隆3种复配剂对水稻直播田稗草、异型莎草、鸭舌草的防除效果及对水稻产量的影响。结果表明:20%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂、23%双草醚·灭草松水剂、15%双草醚·醚磺隆可湿性粉剂对稗草株防效高,15 d后防效达86%以上,但持效性较差;对稗草的鲜质量防效较好,30 d后23%双草醚·灭草松水剂鲜质量防效达85.14%,各处理之间鲜质量防效无显著差异。20%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂对异型莎草的株防效高,30 d后株防效达92%,见效较快,持效期长,对异型莎草的鲜质量防效最高,达92.19%,显著优于其他2种复配。3种复配制剂对鸭舌草的株防效达到87%以上,鲜质量防效达84%以上,见效快,持效期长;高浓度双草醚·醚磺隆的鲜质量防效最好,达100%。20%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂对总杂草株防效和鲜质量防效最好,30 d后株防效达89%,鲜质量防效达80%,见效快,持效期较长。3种复配制剂在本试验剂量范围内对单茬水稻安全,且对水稻有增产作用,其中120 g a.i./hm220%双草醚·吡嘧磺隆可湿性粉剂产量挽回损失率达48.29%。