吡啶鎓类配位聚合物{[Zn(L)Cl_(2)]·4H_(2)O}的合成及结构研究

利用半刚性吡啶鎓多羧酸配体1,1’-([1,1’-联苯]-4,4’-二基双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)(H2LCl)作为连接体,与Zn^(2+)离子在水热条件下加热至120℃反应72小时成功构筑出一例Zn(Ⅱ)配合物,即{[Zn(L)Cl_(2)]·4H_(2)O}。通过X-单晶衍射对其进行分析,{[Zn(L)Cl_(2)]·4H_(2)O}是一维链状结构,属于单斜晶系,P21/c空间群(晶胞参数a=15.951(6)A,b=9.636(4)A,c=18.849(7)A,α=90°,β=113.240(6)°,γ=90°)。Zn(Ⅱ)中心以四配位的模式连接两个羧基氧原子和两个Cl-离子形成一个有点扭曲的四面体构型。在配合物中,H2LCl配体含有能够旋转的-CH_(2)-基团和联苯的结构,-CH_(2)-基团使得两个吡啶环与联苯环不在同一个平面上且两个吡啶环的方向相反使得配体呈现出“Z”字型结构,更能够让配体参与配位。另外,联苯中的π共轭结构不仅让每个一维链状配合物通过π-π堆积作用进一步形成三维超分子,还能增加其结构的稳定性。

基于双羧酸配体构筑的Zn(Ⅱ)配合物的合成及表征

以半刚性吡啶鎓两性离子型双羧酸配体3-羧基-1-(4-羧基苄基)-5-甲基吡啶-1-鎓(H2LCl)为简单连接体,与Zn(Ⅱ)离子,在H2O/EtOH(体积比1∶2)的混合溶液中成功的构筑出一例离子型配合物,即[ZnL2]·2H2O。X-射线单晶结构分析出该配合物是一条一维链结构,属于三斜晶系P-1空间群。有机配体中吡啶环和苯环之间的—CH2—基团的作用,使得吡啶环和苯环之间存在角度为111.2°的二面角,有利于产生分子间作用力和π-π堆积作用,使得一维链堆叠成为三维超分子。

吡啶鎓盐配体构筑的多钼酸基配合物的合成、结构及光催化性能

本文在水热条件下合成了一例同多钼酸阴离子[δ-Mo_(8)O_(26)]^(4-)基配合物[Co(bipbc)(δ-Mo_(8)O_(26))_(0.5)(H_(2)O)_(3)](bipbc=4,4-双[(4-羧基吡啶)甲基]联苯),其为一维链状结构,包含环型双核钴配合物[Co_(2)(bipbc)_(2)]^(4+)和[δ-Mo_(8)O_(26)]4-簇。该配合物结晶于单斜晶系,P 2_(1)/n空间群,a=1.1479(8)nm,b=1.4409(11)nm,c=2.0829(16)nm,β=93.469(2)°,V=3.4388(4)nm^(3),Z=4,M_(r)=1129.18,F(000)=2204,μ=1.979 mm-1,D_(c)=2.181 mg·m^(-3),S=1.019,R_(1)=0.0562,wR_(2)=0.1377。光催化性质研究表明,在可见光、近红外光和全光谱的光照条件下,标题配合物对龙胆紫(GV)和亚甲基蓝(MB)的降解,表现出一定的光催化活性。

含有分离电荷中心的吡啶鎓两性离子型Cd(Ⅱ)配合物的合成、结构和荧光性研究

以半刚性吡啶鎓两性离子化合物1,1′-((2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基)双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)氯化物(H_(2)LCl_(2))为配体,采用常温挥发法得到了去质子化配体(L)的单晶,并用配体H_(2)LCl_(2)与CdCl_(2)在中性pH常温条件下合成了一例具有分离正负电荷中心配合物[CdCl_(2)(H_(2)O)_(2)]·H_(2)O.单晶X射线衍射结果表明,去质子化配体L结晶于Monoclinic晶系的I2/m空间群,其结构中具有分离的正负电荷中心.配合物结晶于Monoclinic晶系P21/n空间群,相邻Cd(Ⅱ)离子间通过相同朝向的“凹”字形去质子化配体桥连形成梯形一维链,而后一维链间通过丰富的氢键作用形成三维超分子结构,其骨架延续了配体的特点,存在分离的电荷.此外,荧光研究表明,配合物显示了与配体相似的蓝色荧光特征,但由于配合物体系形成后共轭程度的增强,电子转移跃迁的存在,配合物的荧光强度较配体增强,发射峰位置出现蓝移,最强发射峰在436 nm处.

基于吡啶鎓两性离子羧酸型配体的Cu(Ⅱ)配合物的制备及结构分析

以吡啶鎓两性离子羧酸类化合物1,1'-(1,3-亚苯基双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)氯化物(H_(2)LCl_(2))为母体合成1例Cu(Ⅱ)配合物.采用常温挥发法得到配合物的单晶,通过单晶X衍射分析,配合物结晶于单斜晶系的P2_(1)/c空间群,是一个含1个Cu^(2+),2个部分去质子化有机配体,四个配位水分子,两个游离SO_(4)^(2-)离子的“Z”字形单核分子,分子式为[Cu(HL)_(2)(H_(2)O)_(4)]·(SO_(4))_(2);配合物的单核结构间通过丰富的氢键作用形成最终的三维超分子结构,其骨架延续了吡啶鎓两性离子型配体的特点,且存在分离的正负电荷.