高压拉曼光谱研究均苯四甲酸二酐

测量了常温常压下的均苯四甲酸二酐的拉曼光谱,并对所测量的各个拉曼谱线进行归属认证。获得了从常压到24GPa压强条件下的原位拉曼光谱,通过频率-压强关系曲线可以得出该材料在2Gpa存在晶体结构相变,定义了均苯四甲酸二酐在低于2GPa压强条件的晶体结构为相Ⅰ,高于2GPa压强条件的晶体结构相为相Ⅱ。在相变前后,绝大多数的拉曼谱线频率-压强曲线斜率变小,说明与相Ⅰ相比,各官能团对压强的敏感程度下降,相Ⅱ的分子晶体具有更紧密的堆积结构。拉曼光谱强度能够给出丰富的材料结构信息,通过对C—O伸缩振动的倍频(常压位于1837cm^(-1))和C=O伸缩振动基频(常压位于1865cm^(-1))的相对拉曼光谱强度随压强的变化规律进行分析,发现两拉曼谱线强度比在2GPa附近存在突变,为均苯四甲酸二酐在2GPa附近发生结构相变提供了实验依据。

原位一步法制备PMDA/ODA基PI/Ag复合薄膜

采用PMDA/ODA-AgAc/TFAH体系,用原位一步法制备了具有一定反射性和导电性的表面银膜化的PI/Ag复合薄膜,并对影响薄膜制备的各种因素以及薄膜亚微相态与其性能之间的关系进行了研究。实验中wAg=0.13的薄膜反射率达29.5%,而且经过轻微抛光后具有了导电性,表面电阻率为100Ω/sq。同时,金属化后的复合薄膜很好地保持了母体聚酰亚胺的机械性能。

PMDA-6FHP-DR1/SiO_2杂化纳米材料的结构设计和合成

以含氟的二胺5,5′ (六氟异丙基) 二 (2 氨基苯酚)及均苯四甲酸酐(PMDA)为单体,首先合成了经酰胺化的主链上带有活性羟基的含氟聚酰亚胺,再通过Mitsunobu反应将活性生色分子分散红1(DR1)共价链接到聚酰亚胺的侧链骨架上,合成了含氟聚酰亚胺.采用溶胶 凝胶(Sol Gel)技术,并利用偶联剂γ 氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)制备带有发色团的和含有硅氧烷端分子的聚酰胺酸,其中的Si(OR)3基经水解、缩合后,与正硅酸乙酯(TEOS)在催化剂作用下反应,经杂化、凝胶后,得到光学透明且热稳定性高的有机/无机杂化材料.将制得的含氟聚酰亚胺/SiO2杂化材料,采用红外光谱(FT IR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、示差扫描量热法(DSC),对材料的结构、表面形貌、热性能进行了表征.

高性能PET珠粒泡沫的制备及机理

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)高温熔体强度低,难以通过超临界二氧化碳(scCO_(2))发泡技术制备高强度、高膨胀率的珠粒泡沫材料。本文建立了一种基于原位熔体增强的发泡新技术,利用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)有效负载扩链剂均苯四甲酸二酐(PMDA)得到扩链剂负载母粒(PMDA-MB)。通过PMDA-MB与PET的共混挤出制备了改性PET,有效地延长并支化PET分子链,大幅度地提升了熔体黏度,有效地改善了PET的发泡性能。进一步通过scCO_(2)珠粒发泡技术制备了具有优异的泡孔结构和高膨胀率的PET泡沫材料。结果表明,当PMDA-MB的质量分数为3%、发泡温度为244℃、发泡压力为25 MPa时,所得PET泡沫平均泡孔尺寸为100.8μm,泡孔密度1.91×10^(6)个/cm^(3),膨胀率达15.2,而且该PET珠粒泡沫材料的力学性能优良,拉伸强度达2.54 MPa,压缩强度达4.08 MPa。

焙烧温度对均四甲苯气相氧化制均苯四甲酸二酐钒钛氧化物催化剂的影响

采用浸渍法经不同焙烧温度制备钒钛氧化物催化剂,以XRD、Raman和H_(2)-TPR等对催化剂物理化学性能进行表征,并在固定床装置上评价催化剂均四甲苯气相氧化反应性能。结果表明,钒钛氧化物催化剂中钒以TiO_(2)表面VO_(x)物种和晶体V_(2)O_(5)存在,焙烧温度可调变催化剂中表面VO_(x)物种和晶体V_(2)O_(5)的比例,焙烧温度越高,多聚的表面VO_(x)物种或晶体V_(2)O_(5)越多。500℃焙烧条件制备的催化剂具有合适的可还原性,弱酸位点相对较多,在均四甲苯气相氧化中性能最优,均酐质量收率可达85.8%。

PMDA扩链对PET流变性能及发泡性能的影响

为了改善聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的流变性能，提高其发泡性能，以均苯四甲酸二酐（PMDA）对PET进行了熔融扩链改性，采用动态旋转流变仪表征扩链改性PET的流变性能。并利用间歇发泡装置，对扩链改性PET进行超临界流体发泡实验。研究了不同含量扩链剂的扩链效果，以及不同的发泡温度对PET扩链体系泡沫结构的影响。结果表明：PMDA的加入能够有效改善PET的弹性模量和复数黏度，PMDA质量分数为0．75％时，扩链效果最佳，PMDA质量分数为1％时发泡倍率更大。PMDA的添加能够有效拓宽发泡温区，随着发泡温度的升高，PET泡沫发泡倍率先增大后减小。在264℃时，实验制得发泡倍率为21倍、泡孔直径为46～50μm、泡孔密度为2．64×10^8～2.83×10^8个／cm^3的低密度PET泡沫。

PMDA/PDA线型聚酰亚胺的制备及可见光催化活性

电位相对较低的价带(VB)是限制体型聚酰亚胺(PI)光催化氧化能力的因素,PMDA/PDA线型聚酰亚胺具有相对较高的价带电位(+2.45 eV),表现出较强的氧化性,不需要构建异质结就能表现出较强的氧化降解能力。为了制备一种具有较高可见光催化活性的聚酰亚胺,以均苯四甲酸二酐(PMDA)和对苯二胺(PDA)为原料,乙醇为共溶剂,采用二步法制备具有共轭结构的线型聚酰亚胺(PI),采用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、紫外可见漫反射仪(UV-vis DRS)、荧光光谱仪(PL)、X射线光电子能谱仪(XPS)等考察PI的化学组成、微观结构和光电化学性质,测定PI的禁带宽度、HOMO电位和最低未占据分子轨道(LUMO)电位。结果表明,线型PI的主要光催化活性中心是光生空穴,利用空穴的强氧化性降解罗丹明B(RhB)溶液,具有较高的光催化降解效果,降解效率是常用光催化剂g-C3N4的3倍。因此,PMDA/PDA线型聚酰亚胺具有较高的可见光催化活性及光催化稳定性。

PMDA对废旧HIPS的修复作用

采用均苯四甲酸二酐(PMDA)为扩链剂,通过双螺杆挤出机将废旧高抗冲聚苯乙烯塑料(rHIPS)与PMDA进行熔融共混,成功实现了rHIPS的分子结构以及相界面的修复。研究了PMDA含量对rHIPS的相对分子质量、力学性能、动态力学性能、熔体流动性和断面形貌特征的影响。结果表明:PMDA与rHIPS发生了扩链反应,相对分子质量也得到了明显提升;当PMDA含量为0.9%(质量分数,下同)时,rHIPS/PMDA共混物的冲击强度达到10.8kJ/m2,提高了57%;随PMDA含量的增加熔融指数先减小后趋于平缓,储能模量和损耗模量升高,试样的冲断面形貌变得粗糙,相界面模糊。

PMDA-BPDA-HAB聚苯并噁唑的合成及耐热性

用廉价的均苯四甲酸二酐（PMDA）代替部分或全部3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐（BPDA），与3，3′-二羟基联苯胺（HAB）进行缩聚，然后脱水酰亚胺化，制备了5种聚酰亚胺（PI）。TGA分析显示，这些PI的DTG曲线为2个峰，可分为生成聚苯并曙唑（PBO）再发生PBO分解的2个阶段。PI膜在500℃通N2气1h，所得聚合物膜的DTG曲线仅为1个峰，表明这些PI可充分转变成PBO。用FTIR表征了PI和PBO膜的结构。PBO的耐热性（用失重5％时的温度L表示）比PI高100～170℃。PMDA-HAB PBO的耐热性高于BPDA-HAB PBO。HAB-BPDA-PMDA PBO的耐热性优于二元PBO。当PMDA在二酐单体中所占的摩尔分数为75％时，PBO的Td高达643℃。

ODA-PMDA型聚酰亚胺纤维的回收研究

采用水解法回收4,4'-二氨基二苯醚-均苯四甲酸二酐(ODA-PMDA)型聚酰亚胺(PI)纤维,探讨了氢氧化钠(NaOH)溶液浓度、反应时间对ODA收率的影响以及冷却温度对PMDA收率的影响。利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(~1H-NMR)对水解产物的结构进行了表征。结果表明:最佳的反应条件为NaOH超纯水溶液质量分数30%,PI纤维分3次加入到NaOH超纯水溶液中,加入比例依次为50%,30%,20%,反应时间分别为2,2,4 h,回收的ODA收率为99.3%;将反应滤液酸化,蒸馏出多余的溶剂后冷却至0~5℃,再将分离出的均苯四甲酸升华回收得PMDA,收率为98.6%;FTIR及~1H-NMR分析表明PI纤维水解回收得到的ODA和PMMA为目标产物。

长链聚酰亚胺的制备与表征

以长链二胺4,4' 二(4 氨基苯氧基)二苯砜(BAPS)为单体,采用两步法分别与二酐PMDA、ODPA、BPADA合成了3种链长的聚酰亚胺。实验利用GPC监测0 05mol/L聚酰胺酸(PAA)的数均聚合度(Xn)及相对分子质量分布随缩聚时间的变化关系,结果表明该反应为一逐步缩聚反应,缩聚速率随二酐电子亲和性(EA)的递增而增加;与预聚体聚酰胺酸相比,热处理环化得到聚酰亚胺其数均分子质量( Mn)和特性粘度[η]均有所下降,而分布指数(D)增大。此外还利用红外光谱(FTIR)、差分扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)等对聚酰亚胺进行了表征,结果表明聚酰亚胺(PI)的玻璃化温度(tg)和热分解温度(td)随着聚合单元长度的增加而降低。

SO_4^(2-)/TiO_2-Al_2O_3固体酸催化剂催化合成均苯四甲酸四异辛酯

以SO2-4/TiO2-Al2O3固体酸为催化剂、均苯四甲酸二酐和异辛醇为原料合成均苯四甲酸四异辛酯(TOPM)。考察了Al含量、硫酸的浓度、焙烧温度等因素对催化剂活性的影响。实验结果表明,在n(Ti)∶n(Al)=1∶0.3、硫酸的浓度为0.5mol/L、焙烧温度为673K时催化剂活性最好。通过正交实验得到了最佳酯化反应工艺条件:催化剂用量(相对于均苯四甲酸二酐的质量)为1.8%、反应时间3.0h、异辛醇与均苯四甲酸二酐摩尔比为7∶1;在该条件下,均苯四甲酸二酐的转化率可达到99.60%。催化剂重复使用7次后,均苯四甲酸二酐的转化率仍可达到96.50%。利用红外光谱对产品进行分析,结果显示,产物中没有副产物,反应选择性很高。

新型均苯型芳香族聚酰亚胺的研究

以二步法制备了一种新型均苯型芳香族聚酰亚胺。测定了聚酰亚胺的预聚体———聚酰胺酸特性粘度 (Iv)随反应时间的变化曲线 ,聚酰亚胺在N 甲基 2 吡咯烷酮 (NMP)中的特性粘度在 1.2dL/g左右 ,玻璃化温度高于2 5 0℃ ,在氧气中失重 5 %的温度在 5 0 0℃以上。经红外光谱测定 ,样品在 1780cm-1和

均苯四甲酸酐修饰壳聚糖微球对Pb^2＋和Cd^2＋的吸附

用交联的壳聚糖微球(CTS)与均苯四甲酸酐在无水条件下反应,合成了均苯四甲酸酐修饰壳聚糖微球。用FT-IR和XPS表征了产物的结构,考察了它对水溶液中Pb2+和Cd2+的吸附行为及其影响因素。结果表明,吸附等温线符合Langmu ir方程。当pH=5.0时,对Pb2+和Cd2+的最大吸附量分别为296.7和149.9 mg/g。用二级吸附动力学模拟动力学过程有很好的线性相关性,据此确定为化学吸附过程。以0.2 mol/L的EDTA为解吸剂,Pb2+和Cd2+的再生率分别为92.4%和85.3%。

一种均苯型可溶性聚酰亚胺的研究

采用二步法合成了一种新型的均苯四甲酸二酐型 (均苯型 )聚酰亚胺 ,实验分别考察了聚酰亚胺的溶解性能及其特性粘度 (Iv)与玻璃化温度 (Tg)、热分解温度 (Td)的关系 ,并对其预聚体—聚酰胺酸的亚胺化过程进行了表征。结果表明 :该聚酰亚胺可溶于N ,N′ -二甲基甲酰胺等强极性溶剂 ;Tg和Td随Iv值增大而升高 ,Iv值较低时 ,其对Tg和Td的影响较显著 ;随着热处理时间的延长或温度的提高 ,亚胺化程度增加。

均苯四酸二酐新型催化剂的应用研究

开发了一种新型的ＮＣＡＴ－８型催化剂。该催化剂活性和选择性好，剥离强度高，收率高。其最佳操作条件：反应温度４３０—４５０℃；空速４５００—５５００ｈ￣（－１）；催化剂负荷８０—９０ｇ／Ｌ·ｈ。采用该催化剂将能大幅度增加现行ＰＭＤＡ生产装置的生产能力，降低成本。

均苯四甲酸二酐制备方法的研究进展

介绍了国内外各种制备均苯四甲酸二酐的方法,并对各方法的优缺点进行对比,得到采用一氧化碳羰基化法制备均苯四甲酸二酐是较佳工艺路线,该法副反应少,产品纯度高,收率高,选择性好,对设备的腐蚀性小。目前研究的重点是开发新型高效、廉价的催化剂。

稀土均苯四甲酸配合物的合成与表征

目的合成4种稀土均苯四甲酸配合物RE(Hbtec).nH2O(RE=Eu,Gd,Tb,Dy),并对其性质进行表征。方法采用元素分析、红外光谱、荧光及热重等分析方法。结果合成了4种配合物,并通过性质表征对其进行了验证。元素分析和红外光谱确定了配合物的组成;荧光分析结果发现了均苯四甲酸铕和铽的良好荧光性;热重分析在进一步验证组成更了解了它的热分解机理。结论为探索新材料,新能源提供了重要实验依据。

均四甲苯的制备及应用

综述了均四甲苯的制备工艺、反应机理、分离提纯方法以及以均四甲苯为原料制备均苯四甲酸二酐(PMDA)

扩链剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯流变性能和发泡性能影响

采用均苯四甲酸酐(PMDA)作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的扩链剂制备了扩链改性PET(CEPET),并以超临界二氧化碳(CO2)为物理发泡剂,采用釜压法制备了CEPET泡沫;通过旋转流变仪和扫描电子显微镜研究了CEPET的流变性能和CEPET泡沫的泡孔结构。结果表明,随着PMDA含量的增加,CEPET试样的储能模量逐渐增加,损耗因子逐渐降低,CEPET的熔体强度明显高于纯PET;CEPET泡沫的泡孔形态得到改善,发泡倍率得到提高;加入1.0份(质量份,下同)扩链剂时,发泡倍率能够达到32.55倍。